结晶性聚酯树脂及使用其的调色剂用粘结树脂分散物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种结晶性聚酯树脂，其通过使含有多羧酸成分和多元醇成分的混合物缩聚而得到，且具有5～20mgKOH/g的酸值，所述混合物以源自上述多羧酸成分的羧基数和源自上述多元醇成分的羟基数之比为100：108～100：120的范围含有多羧酸成分和多元醇成分，其中，上述多羧酸成分含有碳原子数8～12的脂肪族二羧酸，源自上述碳原子数8～12的脂肪族二羧酸的羧基的含有比例相对于源自上述多羧酸成分的羧基的总量为90摩尔％以上，上述多元醇成分含有碳原子数8～12的脂肪族二醇，源自上述碳原子数8～12的脂肪族二醇的羟基的含有比例相对于源自上述多元醇成分的羟基的总量为90摩尔％以上。
【专利说明】结晶性聚酯树脂及使用其的调色剂用粘结树脂分散物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种结晶性聚酯树脂及使用其的调色剂用粘结树脂分散物。更详细而 言，本发明涉及一种用于电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中形成的潜像的显影的电 子照相用调色剂、用于该调色剂的调色剂用粘结树脂分散物及用于该粘结树脂分散物的结 晶性聚酯树脂。
【背景技术】
[0002] 近年来，即使在电子照相装置中，节能化作为重大的技术课题而进行了考虑。进 而，在电子照相装置中，可以举出：施加于定影装置的热量的大幅削减。
[0003] 通过使调色剂的定影温度低温化，可实现上述的电子照相装置的省电化及扩大调 色剂的定影条件。进而，除这些以外，可实现电子照相装置的电源启动时的定影辊等定影部 件的表面温度达到可定影的温度的等待时间、所谓预热时间的短时间化、及定影部件的长 寿命化。然而，使调色剂的定影温度低温化同时也使调色剂粒子的玻璃化转变点降低。因 此，难以与调色剂的保管性（耐粘连性）并存。为了兼顾低温下的调色剂的定影化（低温 定影化）和调色剂的保管性，需要将调色剂的玻璃化转变点保持为更高的温度。而且，调色 剂需要具有在高温区域调色剂的粘度迅速降低的所谓急熔性。
[0004] 从这样的观点考虑，介绍了使用了结晶性聚酯树脂的调色剂。结晶性聚酯树脂由 于分子链规则地排列而不显示明确的玻璃化转变温度。因此，结晶性聚酯树脂具有到结晶 熔点为止不易软化的特性。因此，作为可兼顾保管性和低温定影性的材料备受关注。
[0005] 使用结晶性聚酯树脂作为粘结树脂的方法很久以前就已得知（例如参照专利文 献1、专利文献2等。）。但是，结晶性聚酯树脂难以利用混炼粉碎法粉碎且收率低。因此， 从制造性的观点考虑，结晶性聚酯树脂存在缺乏实用性的倾向。在可确保制造上的实用性 的情况下，可降低调色剂的定影温度。但是，存在未必可得到充分的耐热偏移性（耐水7卜 才7卜性）的倾向。由于熔融的调色剂过于渗入纸中，因此，存在无法得到均匀且高浓 度的图像的倾向。进而，结晶性聚酯树脂存在由于其自身的结构而不易得到带电所需的电 阻的倾向。因此，进行了通常使结晶性聚酯树脂与非结晶性聚酯树脂组合使用的研宄。
[0006] 专利文献3中记载的发明的课题在于，提供一种静电荷图像显影用调色剂 (Electrostatic charge image developing toner)，其可低温定影，并且具有充分的带电 性。在专利文献3中公开有一种静电荷图像显影用调色剂，其至少含有作为粘结树脂的结 晶性聚酯树脂和非结晶性聚酯树脂，表面用以非结晶性聚酯树脂作为主要成分的表面层 被覆而成，其中，结晶性聚酯树脂的含量在30?80重量％的范围内，静电荷图像显影用 调色剂的最表面中所含的结晶性聚酯的比例为15atomic%以下，且表面层的平均厚度为 O-Olym以上且0·5μπ?以下。
[0007] 专利文献4中记载的发明涉及一种结晶性聚酯树脂，其以碳原子数2?12的脂肪 族二醇和碳原子数8?12的脂肪族二羧酸化合物作为主要成分，且以摩尔比（羧酸成分/ 醇成分）为1. 03?1. 20进行缩聚而得到。专利文献4中记载的发明通过控制上述结晶性 聚酯树脂的末端为羧基的低分子量成分，在保持低温定影性的同时谋求提高保管性及环境 稳定性。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1 :日本特公昭56-13943号公报
[0011] 专利文献2 :日本特公昭62-39428号公报
[0012] 专利文献3 :日本特开2004-191927号公报
[0013] 专利文献4 :日本特开2011-209712号公报
【发明内容】
[0014] 发明所要解决的课题
[0015] 上述专利文献3及4中记载的调色剂与以往调色剂相比，确认到效果。但是，现状 是尚未提供一种满足低温定影性、耐热偏移性、图像光泽性（光泽度）、保管性等相反的诸 特性的要求的调色剂。要求开发一种调色剂用树脂，其低温定影性优异，且以高水平兼顾耐 热偏移性、图像光泽性、保管性、带电性。
[0016] 本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于，提供一种结晶性聚酯树脂，其可制 造具有优异的低温定影性、耐热偏移性、保管性及图像光泽性的静电荷图像显影用调色剂。
[0017] 用于解决课题的方案
[0018] 本发明人等为了解决上述课题进行了潜心研宄，结果发现特定的结晶性聚酯树脂 可解决上述问题，以至完成了本发明。
[0019] 即，本发明提供一种结晶性聚酯树脂，其通过使包含多羧酸成分和多元醇成分的 混合物缩聚而得到，且具有5?20mgK0H/g的酸值，
[0020] 所述混合物以源自所述多羧酸成分的羧基数和源自所述多元醇成分的羟基数之 比为100 :108?100 :120的范围含有多羧酸成分和多元醇成分，其中，
[0021] 所述多羧酸成分含有碳原子数8?12的脂肪族二羧酸，
[0022] 源自所述碳原子数8?12的脂肪族二羧酸的羧基的含有比例相对于源自所述多 羧酸成分的羧基的总量为90摩尔％以上，
[0023] 所述多元醇成分含有碳原子数8?12的脂肪族二醇，
[0024] 源自所述碳原子数8?12的脂肪族二醇的羟基的含有比例相对于源自所述多元 醇成分的羟基的总量为90摩尔％以上。
[0025] 换言之，本发明提供一种结晶性聚酯树脂，其通过使含有多羧酸成分和多元醇成 分的混合物缩聚而得到，且具有5?20mgK0H/g的酸值，所述多羧酸成分含有碳原子数8? 12的脂肪族二羧酸，且源自所述碳原子数8?12的脂肪族二羧酸的羧基的含有比例相对于 源自多羧酸成分的羧基的总量为90摩尔％以上，
[0026] 所述多元醇成分含有碳原子数8?12的脂肪族二醇，且源自所述碳原子数8?12 的脂肪族二醇的羟基的含有比例相对于源自多元醇成分的羟基的总量为90摩尔％以上，
[0027] 所述混合物以源自所述多羧酸成分的羧基数和源自所述多元醇成分的羟基数之 比为100 :108?100 :120的范围含有多羧酸成分和多元醇成分。
[0028] 本发明的结晶性聚酯树脂通过具备这样的构成，可制造具有优异的低温定影性、 耐热偏移性、保管性及图像光泽性的静电荷图像显影用调色剂。
[0029] 本发明的所述混合物进一步含有单羧酸，且源自所述多羧酸成分的羧基数和源自 所述单羧酸的羧基数之比可以为100 :超过〇?100 :5。
[0030] 换言之，本发明的所述混合物可以在源自所述多羧酸成分的羧基数和源自所述单 羧酸的羧基数之比为100 :超过0?100 :5的范围进一步含有单羧酸。
[0031] 对于所述结晶性聚酯树脂而言，以5°C /分钟的冷却速度测得的所述结晶性聚酯 树脂的储能模量（貯蔵弾性率）为IOOOPa?IPa时，所述结晶性聚酯树脂的温度为57? 63。。，
[0032] 以1°C /分钟的冷却速度测得的所述结晶性聚酯树脂的储能模量为IOOOPa?IPa 时，所述结晶性聚酯树脂的温度为58?65°C，
[0033] 由下述式⑴定义的变化率D为1. 3?4. 0，
[0034] 由下述式⑵定义的变化率E为1. 4?4. 0，
[0035] 由下述式（3)定义的变化率D可以为1. 4?3. 0。
[0036] [数学式1]
【权利要求】
1. 一种结晶性聚酯树脂，其通过使含有多羧酸成分和多元醇成分的混合物缩聚而得 到，且具有5?20mgK0H/g的酸值， 所述混合物以源自所述多羧酸成分的羧基数和源自所述多元醇成分的羟基数之比为 100 :108?100 :120的范围含有多羧酸成分和多元醇成分，其中， 所述多羧酸成分含有碳原子数8?12的脂肪族二羧酸， 源自所述碳原子数8?12的脂肪族二羧酸的羧基的含有比例相对于源自所述多羧酸 成分的羧基的总量为90摩尔％以上， 所述多元醇成分含有碳原子数8?12的脂肪族二醇， 源自所述碳原子数8?12的脂肪族二醇的羟基的含有比例相对于源自所述多元醇成 分的羟基的总量为90摩尔％以上。
2. 根据权利要求1所述的结晶性聚酯树脂，其中，所述混合物进一步含有单羧酸， 源自所述多羧酸成分的羧基数和源自所述单羧酸的羧基数之比为100 :超过〇?100 : 5〇
3. 根据权利要求1或2所述的结晶性聚酯树脂，其中，以5°C/分钟的冷却速度测得的 所述结晶性聚酯树脂的储能模量为l〇〇〇Pa?IPa时，所述结晶性聚酯树脂的温度为57? 63。。， 以l°c/分钟的冷却速度测得的所述结晶性聚酯树脂的储能模量为lOOOPa?IPa时， 所述结晶性聚酯树脂的温度为58?65°C， 由下述式⑴定义的变化率D为1. 3?4. 0， 由下述式⑵定义的变化率E为1. 4?4. 0， 由下述式（3)定义的变化率F为1. 4?3. 0， [数学式1]
式中，Log表示常用对数，Ta5表示以5°C/分钟的冷却速度测得的所述结晶性聚酯树 脂的储能模量为l〇〇〇Pa时的所述结晶性聚酯树脂的温度， Tb5表示以5°C/分钟的冷却速度测得的所述结晶性聚酯树脂的储能模量为10Pa时的 所述结晶性聚酯树脂的温度， Tc5表示以5°C/分钟的冷却速度测得的所述结晶性聚酯树脂的储能模量为IPa时的 所述结晶性聚酯树脂的温度， T&1表示以rC/分钟的冷却速度测得的所述结晶性聚酯树脂的储能模量为lOOOPa时 的所述结晶性聚酯树脂的温度， Tbi表示以1°C/分钟的冷却速度测得的所述结晶性聚酯树脂的储能模量为10Pa时的 所述结晶性聚酯树脂的温度， TCl表示以1°C/分钟的冷却速度测得的所述结晶性聚酯树脂的储能模量为IPa时的 所述结晶性聚酯树脂的温度。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的结晶性聚酯树脂，其中，熔点为65°C?75°C，重 均分子量为5000?12000。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的结晶性聚酯树脂，其中，体积电阻为 1. 0X1012Q?cm以上。
6. -种调色剂用粘结树脂分散物，其含有权利要求1?5中任一项所述的结晶性聚酯 树脂和水系介质， 所述结晶性聚酯树脂分散或乳化于水系介质。
【文档编号】C08G63/16GK104487480SQ201380038946
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2013年9月11日 优先权日:2012年9月12日
【发明者】森山恭道, 小川晃司, 西野正和, 三上俊之 申请人:日华化学株式会社