聚缩醛树脂组合物及滑动构件的制作方法

文档序号:12508895阅读:256来源:国知局

本发明涉及聚缩醛树脂组合物及滑动构件。



背景技术:

聚缩醛树脂(也称为聚甲醛树脂,简记为POM树脂)具有平衡性良好的机械性质,耐摩擦/摩损特性、耐化学药品性、耐热性、电特性等优异,因此被广泛利用于汽车、电气/电子产品等领域。

但是,所述领域的要求特性逐渐高度化,作为其中一个例子,期望的是滑动特性与一般物性一起进一步提高。所述滑动特性为与无机填充剂配混材料的摩擦/摩损特性。作为其中一个例子,对于CD-ROM等机架,成本减少/轻量化的要求高涨,因此使用在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合成树脂(ABS树脂)、聚碳酸酯(PC)/ABS树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)/ABS树脂等中配混了玻璃纤维、玻璃鳞片、滑石、云母等无机填充剂的无机填充剂配混材料的情况增加。

以往,对于齿轮部件、杆部件,使铆接在板金机架上的金属毂向对象滑动的情况较多,金属材料对象的摩擦/摩损特性重要,但是若以所述树脂材料使毂等构件与机架一体成形,则与树脂制毂、树脂制引导件的滑动性的重要性提高。

与所述树脂机架用材料的滑动中,由于作为对象材料的ABS树脂等其自身具有的摩擦/摩损特性差、由配混无机填充剂引起的表面粗糙度的影响等,需要比以往的金属材料对象的滑动所需要的摩擦/摩损特性更良好的摩擦/摩损特性,要求改善。

通常而言,出于改善滑动特性的目的,进行了:在聚缩醛树脂中氟树脂、聚烯烃系树脂的添加、以及脂肪酸、脂肪酸酯、硅油、各种矿物油等润滑油的添加。

氟树脂、聚烯烃系树脂的添加某种程度改善滑动特性,但所述的不同树脂缺乏与聚缩醛树脂的相容性,因此高表面压力下的滑动特性不充分,与无机填充剂配混材料的滑动中缺乏耐摩损性。

为了解决该课题,提出了如下所述的聚缩醛树脂组合物,其是将(A)聚缩醛树脂、(B)用选自不饱和羧酸及其酸酐、以及它们的衍生物组成的组中的至少一种进行改性而得到的改性烯烃系聚合物、及(C)具有伯氨基或仲氨基的数均分子量为400~500000的亚烷基二醇系聚合物熔融混炼而成的,相对于(A)成分100重量份以1~100重量份的量含有(B)成分,相对于(B)成分以0.1~100重量%的量含有(C)成分(例如参见专利文献1)。

另外,提出了将下述成分配混并熔融混炼而成的聚缩醛树脂组合物,所述成分为:相对于(A)聚缩醛树脂100重量份,(B)用不饱和羧酸及其酸酐以及它们的衍生物(B-2)组成的组中的至少1种对烯烃系聚合物(B-1)进行改性而得到的改性烯烃系聚合物0.5~100重量份,(C)具有伯氨基或仲氨基的数均分子量为400~500000的亚烷基二醇系聚合物0.01~10重量份,及(D)无机填充剂0.1~20重量份(例如参见专利文献2)。

另外,提出了将下述成分配混并熔融混炼而成的聚缩醛树脂组合物,所述成分为:相对于(A)聚缩醛树脂100重量份,(B)用选自由不饱和羧酸及其酸酐以及它们的衍生物(B-2)组成的组中的至少1种对烯烃系聚合物(B-1)进行改性而得到的改性烯烃系聚合物0.5~100重量份、以及(C)无机填充剂0.1~20重量份(例如参见专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第96/34054号

专利文献2:日本特开平10-130457号公报

专利文献3:日本特开平10-130458号公报



技术实现要素:

发明要解决的问题

但是,即使是包含专利文献1~3中记载的树脂组合物的树脂成形品,对于与作为对象方的树脂成形品的滑动特性,仍有进一步改善的余地。

本发明的目的在于提供供于具有更优异的滑动特性的树脂成形品用的聚缩醛树脂组合物。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现:通过使构成树脂组合物的材料的组合为特定的组合、并且使材料的含量在特定的范围内,能够达成上述目的,从而完成了本发明。具体而言,本发明提供以下方案。

(1)本发明为一种聚缩醛树脂组合物,其含有:(A)聚缩醛树脂100质量份、(B)受阻酚系抗氧化剂0.01质量份以上且1质量份以下、(C)含氮化合物0.05质量份以上且1质量份以下、(D)改性烯烃系聚合物0.5质量份以上且10质量份以下、(E)亚烷基二醇系聚合物0.01质量份以上且5质量份以下、(F)碳酸钙0.1质量份以上且20质量份以下、(G)多元醇的部分酯0.1质量份以上且10质量份以下、(H)α-烯烃低聚物0.1质量份以上且10质量份以下,对于通过在模具温度80℃、机筒温度200℃下进行注射成形而得到的试验片,根据铃木式摩擦摩损试验,在载荷:0.06MPa、速度:15cm/s、对象材料:聚缩醛树脂成形品、行进时间:24小时的条件测定的、前述试验片的摩损量比为1.0×10-2mm3/(N·km)以下,对于所述试验片,根据铃木式摩擦摩损试验,使其边在速度:10cm/s、对象材料:聚缩醛树脂成形体的条件下滑动边阶段性提高表面压力而测定的情况下的、自前述试验片与前述对象材料的滑动面起5cm的距离处产生70dB以上的声音时的表面压力为6MPa以上,前述对象材料为:将包含前述(A)聚缩醛树脂100质量份、四[亚甲基3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷0.25质量份、和三聚氰胺0.07质量份的树脂组合物在模具温度80℃、机筒温度200℃下注射成形而得到的聚缩醛树脂成形体。

(2)另外,本发明为一种滑动构件,其由包含(1)所述的聚缩醛树脂组合物的树脂成形体形成。

发明的效果

根据本发明,能够提供供于具有更优异的滑动特性的树脂成形品用的聚缩醛树脂组合物。

具体实施方式

以下,针对本发明的具体的实施方式进行详细说明,但本发明不受以下实施方式的任何限定,在本发明目的的范围内,可以适当加以变更地实施。

<聚缩醛树脂组合物>

本发明的聚缩醛树脂组合物含有:(A)聚缩醛树脂、(B)受阻酚系抗氧化剂、(C)含氮化合物、(D)改性烯烃系聚合物、(E)亚烷基二醇系聚合物、(F)碳酸钙、(G)多元醇的部分酯、和(H)α-烯烃低聚物。以下,对各成分进行说明。

[(A)聚缩醛树脂]

本发明的聚缩醛树脂组合物含有(A)聚缩醛树脂。以下,将(A)聚缩醛树脂也称为“(A)成分”。

(A)聚缩醛树脂可以为以氧亚甲基(-CH2O-)作为主要结构单元的高分子化合物即聚甲醛均聚物、及以氧亚甲基作为主要重复单元、除此之外含有少量其他结构单元例如源自环氧乙烷、1,3-二氧戊环、1,4-丁二醇等共聚单体的单元的共聚物、三元共聚物、嵌段聚合物中的任意种;还可以为分子不仅为线状而且具有支链、交联结构的物质;还可以为导入了其他有机基团的公知的改性聚甲醛。另外,关于其聚合度也没有特别限制,只要具有熔融成形加工性即可。

(A)聚缩醛树脂通常可以通过添加适量的分子量调节剂、使用阳离子聚合催化剂进行阳离子聚合而得到。使用的分子量调节剂、阳离子聚合催化剂、聚合方法、聚合装置、聚合后的催化剂的失活化处理、通过聚合得到的粗聚缩醛共聚物的末端稳定化处理法等通过多个文献而公知,基本上这些均可以利用。

(A)聚缩醛树脂的分子量没有特别限定,优选数均分子量为10000~400000左右。本说明书中,数均分子量设为利用凝胶渗透色谱(GPC)测定时的、以聚苯乙烯换算的值。

作为树脂的流动性指标的熔体指数(根据ASTM-D1238,在190℃、载荷2.16kg下测定。以下也称为“MI”)优选为1~50g/10分钟,更优选为7~30g/10分钟。

[(B)受阻酚系抗氧化剂]

本发明的聚缩醛树脂组合物含有(B)受阻酚系抗氧化剂。以下,将(B)受阻酚系抗氧化剂也称为“(B)成分”。

作为(B)受阻酚系抗氧化剂,可以例示:2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6-己二醇-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、四〔亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)〕甲烷、三乙二醇-双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基)苯、正十八烷基-3-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯酚)丙酸酯、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双-(6-叔丁基-3-甲基-苯酚)、二-硬脂基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、3,9-双{2-〔3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基〕-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺〔5,5〕十一烷等。

本发明中,可以使用选自这些抗氧化剂中的至少一种或两种以上。

本发明中的(B)受阻酚系抗氧化剂的含量相对于(A)成分100质量份为0.01质量份以上且1质量份以下,更优选为0.1质量份以上且0.5质量份以下。(B)抗氧化剂的配混量少时,无法充分获得抗氧化特性,故不优选。(B)抗氧化剂的配混量过剩的情况下,对树脂组合物的机械特性、成形性等产生不良影响,故不优选。

[(C)含氮化合物]

本发明的聚缩醛树脂组合物含有(C)含氮化合物。以下,将(C)含氮化合物也称为“(C)成分”。

作为(C)成分,可以举出三聚氰胺及其衍生物(也包括胍胺及其衍生物)、三聚氰胺甲醛树脂、酰肼化合物、聚酰胺及聚丙烯酰胺等。作为三聚氰胺及其衍生物(也包括胍胺及其衍生物)的具体例,可以举出三聚氰胺(2,4,6-三氨基-均三嗪)、蜜勒胺、蜜白胺、蜜弄、N-丁基三聚氰胺、N-苯基三聚氰胺、N,N-二苯基三聚氰胺、N,N-二烯丙基三聚氰胺、N,N’,N”-三羟甲基三聚氰胺、苯并胍胺(2,4-二氨基-6-苯基-均三嗪)、2,4-二氨基-6-甲基-均三嗪、2,4-二氨基-6-丁基-均三嗪、2,4-二氨基-6-苄基氧基-均三嗪、2,4-二氨基-6-丁氧基-均三嗪、2,4-二氨基-6-环己基-均三嗪、2,4-二氨基-6-氯-均三嗪、2,4-二氨基-6-巯基-均三嗪、2,4-二氧基-6-巯基-均三嗪、2,4-二氧基-6-氨基-均三嗪(三聚氰胺一酰胺)、2-氧基-4,6-二氨基-均三嗪(三聚氰胺二酰胺)、N,N,N’,N’-四氰基乙基苯并胍胺等。

作为三聚氰胺甲醛树脂,使用由三聚氰胺和甲醛以1:0.8~1:10.0的摩尔比制造的、在水中为不溶性的三聚氰胺-甲醛缩聚物。

作为酰肼化合物,可以举出己二酸酰肼、癸二酸酰肼等。

本发明中的(C)成分的含量相对于(A)成分100质量份为0.05质量份以上且1质量份以下,更优选为0.05质量份以上且0.7质量份以下。若(C)成分的配混量少,则有可能耐热性下降,故不优选。(C)成分的配混量过剩的情况下,产生甲醛与未反应的氮化合物从成形品的表面渗出等不良影响,故不优选。

[(D)改性烯烃系聚合物]

本发明的聚缩醛树脂组合物含有(D)改性烯烃系聚合物。本说明书中,“改性烯烃系聚合物”是指具有官能团的烯烃系聚合物,具有官能团的烯烃系聚合物可以为在烯烃系聚合物的主链中具有官能团的聚合物,也可以为在烯烃系聚合物的主链上具有直接键合或借助2价基团键合的官能团作为侧链的聚合物。即使聚缩醛树脂组合物含有烯烃系聚合物,在该烯烃系聚合物不是改性烯烃系聚合物的情况下,含有聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的耐剥离性及滑动性也差,故不优选。以下,将(D)改性烯烃系聚合物也称为“(D)成分”。

作为改性烯烃系聚合物的前体的(d)烯烃系聚合物,可以举出:乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯等α-烯烃的均聚物;及由所述烯烃的两种以上形成的无规、嵌段或接枝共聚物;及在所述烯烃中含有1,4-己二烯、双环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、2,5-降冰片二烯等非共轭二烯成分、丁二烯、异戊二烯、间戊二烯等共轭二烯成分、丙烯酸、甲基丙烯酸等α,β-不饱和酸或其酯等衍生物、丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、或乙酸乙烯酯等乙烯基酯、乙烯基甲基醚等乙烯基醚、所述乙烯基系化合物的衍生物等共聚单体成分中的至少1种而成的无规、嵌段或接枝共聚物等,而不管其聚合度、侧链和/或支链的有无和/或程度、共聚组成比等如何。

作为(d)烯烃系聚合物的例子,有高压法聚乙烯、中低压法聚乙烯、气相法乙烯-α-烯烃共聚物、LLDPE、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物等。优选为聚乙烯、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。

作为本发明中使用的(D)成分的例子,可以举出:用选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、柠康酸、衣康酸、四氢邻苯二甲酸、降冰片烯二酸、甲基降冰片烯二酸、烯丙基琥珀酸等不饱和羧酸、及马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、烯丙基琥珀酸酐等不饱和羧酸酐、及它们的衍生物等组成的组中的至少一种对上述烯烃系聚合物进行改性而得到的。

对于优选的(D)成分,其MI为0.01~100g/10分钟,进一步优选MI为0.1~50g/10分钟,特别优选MI为0.2~30g/10分钟。

作为优选的(D)成分的具体例,可以举出用马来酸酐改性而得到的聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等。其中,若(D)成分含有用马来酸酐进行改性而得到的聚乙烯,则在包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的耐剥离性及滑动性提高的方面优选。

作为其改性方法,优选使烯烃系聚合物与选自由不饱和羧酸、其酸酐、及它们的衍生物组成的组中的至少1种化合物在溶液状态或熔融状态下、在适当的有机过氧化物等自由基引发剂的存在下加热并反应的方法等,没有特别限定。关于两成分的配混量,相对于烯烃系聚合物100质量份,前述化合物为0.1质量份以上且20质量份以下、优选为0.1质量份以上且10质量份以下是适当的。用这样的化合物进行了改性的烯烃系聚合物中的有效的该化合物的量过少的情况下,(A)成分与(D)成分之间的亲和性不充分,故不优选,在过多的情况下,有时使滑动特性等应改善的物性下降,故不优选。

本发明中的(D)成分的含量相对于(A)成分100质量份为0.5质量份以上且10质量份以下,更优选为2质量份以上且7质量份以下。若(D)成分的配混量少,则摩擦摩损量有可能增加,故不优选。(D)成分的配混量过剩的情况下,机械物性及耐剥离性有可能降低,故不优选。

[(E)亚烷基二醇系聚合物]

本发明的聚缩醛树脂组合物含有(E)亚烷基二醇系聚合物。以下,将(E)亚烷基二醇系聚合物也称为“(E)成分”。

(E)成分的种类没有特别限定,从能够更理想地改善树脂成形体的滑动性的方面出发,亚烷基二醇系聚合物优选具有伯氨基或仲氨基。具有伯氨基或仲氨基的亚烷基二醇系聚合物是指,乙二醇、丙二醇、丁二醇的均聚物或共聚物,且其末端或分子链中具有伯氨基或仲氨基的聚合物。进而,可以为形成与脂肪酸的酯、与脂肪族醇的醚等若干进行了改性的聚合物。作为其例子,有下述例子等:为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、及由它们的结构单元形成的共聚物,且具有至少1个氨基丙基、氨基辛基。

聚合物的种类没有特别限定,亚烷基二醇系聚合物为形成与脂肪酸的酯、与脂肪族醇的醚等若干进行了改性的聚合物时,在含有聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的耐剥离性及滑动性的方面优选。

(E)成分的数均分子量为400以上且500000以下,优选为400以上且100000以下,进一步优选为1000以上且6000以下。这是因为,通过(E)成分的配混,(D)成分在聚缩醛树脂中的分散性得以改善,但(E)成分的数均分子量小于400时,损害作为(A)成分或(B)成分的高分子材料具有的机械物性、滑动特性,数均分子量超过50万时,熔融粘度变高,难以使其分散于聚缩醛树脂。

(E)成分的配混量相对于(A)成分为0.01质量份以上且5质量份以下,更优选为0.1质量份以上且4质量份以下,进一步优选为0.3质量份以上且3质量份以下,特别优选为1质量份以上且2质量份以下。其中,(E)成分的配混量为1质量份以上时,在能够大幅改善包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的滑动性的方面优选。(E)成分过少时,无法充分获得树脂成形体的滑动性的改善效果,另外过大时,使机械物性下降,故不优选。

[(F)碳酸钙]

本发明的聚缩醛树脂组合物含有(F)碳酸钙。以下,将(F)碳酸钙也称为“(F)成分”。

(F)成分的种类没有特别限定,为了使包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的滑动性更优异,将喷射纹、麻面等表面的外观不良尽可能抑制得较少,优选BET比表面积为15m2/g以下。本说明书中,BET比表面积是指,使用氮气作为基准的气体、由根据BET式得到的单分子层完结时的吸附量求得的比表面积(每单位质量的表面积),BET比表面积的测定法在ASTM D-3037中进行了规定。

(F)成分的平均粒径没有特别限定,为了使包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的滑动性更优异、将喷射纹、麻面等表面的外观不良尽可能抑制得较少,平均粒径为50nm以上且200nm以下,更优选为80nm以上且170nm以下。本说明书中,粒径设为:使用Hitachi High-Tech Science Corporation制造的扫描型电子显微镜S3000H以30000倍放大观察,测定对象颗粒的长径和短径时的长径与短径的算术平均值。另外,本说明书中,平均粒径是指100个样品的粒径的算术平均值。

(F)成分的配混量相对于(A)成分为0.1质量份以上且20质量份以下,更优选为0.1质量份以上且1质量份以下。(F)成分过少时,摩擦摩损量有可能增加,另外过大时,包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体对树脂成形体的滑动性差,故不优选。

[(G)多元醇的部分酯]

本发明的聚缩醛树脂组合物含有(G)多元醇的部分酯。以下,将该部分酯也称为“(G)成分”。

一直以来,已知使用润滑剂作为聚缩醛树脂组合物的成分。另外,作为润滑剂,已知矿物油、烃、脂肪酸、脂肪族醇、由脂肪酸与脂肪族醇形成的脂肪族酯、多元醇的部分酯和/或全酯、羧酸与无机酸的酯、脂肪酸与胺化合物的酰胺、金属皂、天然蜡、硅酮及其衍生物、取代二苯基醚等。但是,本发明中,作为(G)成分的部分酯与后述说明的作为(H)成分的α-烯烃低聚物这两者为必需的构成要素。作为润滑剂,即使含有除了所述(G)成分及(H)成分以外的其他润滑剂,也很难说会如本发明这样表面性、耐剥离性优异,故不优选。

作为(G)成分的具体例,可以举出甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油单山萮酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯等。关于作为(G)成分的部分酯,若酯不是部分酯,则包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的表面性及滑动性差,在这一点不优选。

(G)成分的配混量相对于(A)成分为0.1质量份以上且10质量份以下,更优选为0.5质量份以上且2质量份以下。(G)成分过少时,摩擦摩损量有可能增加,另外过大时,有可能发生渗出,故不优选。

[(H)α-烯烃低聚物]

本发明的聚缩醛树脂组合物含有(H)α-烯烃低聚物。以下,将该低聚物也称为“(H)成分”。

(H)成分的配混量相对于(A)成分为0.1质量份以上且10质量份以下,更优选为1质量份以上且8质量份以下,进一步优选为2质量份以上且5质量份以下。其中,(H)成分的配混量为2质量份以上时,在能够大幅改善包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的滑动性的方面优选。

(H)成分过少时,包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的滑动性有可能差,另外过大时,有可能发生渗出、剥离,故不优选。

[其他稳定剂及添加剂]

本发明的聚缩醛树脂组合物可以进一步添加公知的各种稳定剂来加强稳定性。另外,为了根据目标用途改善其物性,也可以进一步配混公知的各种添加剂。

作为添加剂,可以举出各种着色剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、其他表面活性剂、不同种类聚合物(前述的接枝共聚物除外)等。另外,如果在不会使本发明的目标组合物的性能大幅下降的范围内,也可以使用无机/有机/金属等纤维状、粉粒状、板状的填充剂中的1种或混合使用2种。

[滑动特性]

本发明的聚缩醛树脂组合物供于具有更优异的滑动特性的树脂成形品用。具体而言,具有如下所述的优异的滑动特性:对于通过在模具温度80℃、机筒温度200℃下注射成形而得到的试验片,根据铃木式摩擦摩损试验,在载荷:0.06MPa、速度:15cm/s、对象材料:聚缩醛树脂成形品、行进时间:24小时的条件下测定的、试验片的摩损量比为1.0×10-2mm3/(N·km)以下。

另外,也具有如下特性:对于上述试验片,根据铃木式摩擦摩损试验,使其边在速度:10cm/s、对象材料:聚缩醛树脂成形体的条件下滑动边阶段性地提高表面压力而测定的情况下的、自试验片与对象材料的滑动面起5cm的距离处产生70dB以上的声音时的表面压力为6MPa以上。

需要说明的是,本说明书中,评价滑动特性时的对象材料设为:通过将包含(A)聚缩醛树脂100质量份、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷0.25质量份和三聚氰胺0.07质量份的树脂组合物在模具温度80℃、机筒温度200℃下注射成形而得到的聚缩醛树脂成形体。

[聚缩醛树脂组合物的制备]

对于本发明的聚缩醛树脂组合物的制备,利用作为以往的树脂组合物制备法通常使用的公知的方法可容易制备。例如可以采用如下方法等:(1)将构成组合物的全部成分混合,将其供给至挤出机进行熔融混炼,得到颗粒状的组合物的方法;(2)从挤出机的主进料口供给构成组合物的成分的一部分,从侧进料口供给残余成分,进行熔融混炼,得到颗粒状的组合物的方法;(3)通过挤出等暂时制备组成不同的颗粒,将该颗粒混合而调整成规定的组成的方法。

<滑动构件>

本发明的滑动构件由包含上述聚缩醛树脂组合物的树脂成形体形成。该滑动构件的对树脂滑动非常优异,因此可以适宜用于AV、OA领域、测定器领域的各滑动部件。

实施例

以下,通过实施例具体说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。

[表1]

(单位为质量份。)

表1中,各种材料如下所述。

(A)聚缩醛树脂

使三氧杂环己烷96.7重量%与1,3-二氧戊环3.3重量%共聚而成的聚缩醛共聚物(熔体指数(在190℃、载荷2160g下测定):27g/10分钟)

(B)受阻酚系抗氧化剂

四[亚甲基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(产品名:Irganox1010,BASF日本公司制造)

(C)含氮化合物

三聚氰胺(三井化学株式会社制造)

(D)改性烯烃系聚合物

(D-1)马来酸酐改性低密度聚乙烯(LDPE)(产品名:TAFMER MM6850,三井化学株式会社制造)

(D-2)马来酸酐改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)(产品名:HPRAR2011,Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd.制造)

(E)亚烷基二醇系聚合物

两末端胺改性聚乙二醇(PEG)(产品名:Chemistat Y-400,数均分子量:4000,三洋化成工业株式会社制造)

(F)碳酸钙

碳酸钙(产品名:Brilliant1500,BET比表面积为11.5m2/g、平均粒径为150nm、表面未处理、为大致立方体状、胶质的碳酸钙,白石工业株式会社制造)

(G)多元醇的部分酯

甘油单硬脂酸酯(产品名:RIKEMAL S100,RIKEN VITAMIN CO.,LTD.制造)

(H)α-烯烃低聚物

α-烯烃低聚物(产品名:LUCANT HC600,三井化学株式会社制造)

将表1所示的材料按照表1所示的比例(单位为质量份)预混合后,投入到具有1个通风口的30mm直径的双螺杆挤出机的主进料口并熔融混合(挤出条件:L/D=35、挤出温度=200℃、螺杆转速=120rpm、通风真空度=-700mmHg、排出量=15kg/hr),制备颗粒状的组合物。

<评价>

[摩擦系数及摩损量比的评价]

对于通过将上述颗粒状的组合物以模具温度80℃、机筒温度200℃进行注射成形而得到的试验片,根据铃木式摩擦摩损试验,在载荷:0.06MPa、速度:15cm/s、对象材料:聚缩醛树脂成形品、行进时间:24小时的条件下,评价动摩擦系数及摩损量比。将结果示于表2。需要说明的是,对象材料为:将实施例及比较例中使用的含有(A)聚缩醛树脂100质量份、(B)受阻酚系抗氧化剂0.25质量份、和(C)含氮化合物0.07质量份的树脂组合物在模具温度80℃、机筒温度200℃下注射成形而得到的聚缩醛树脂成形体。

[对树脂滑动性的评价]

将试验片的摩擦系数小于0.3、并且试验片的摩损量比为1.0×10-2mm3/(N·km)以下的情况设为“○”,将除此之外的情况设为“×”。将结果示于表2。

[滑动声音特性的评价]

对于通过将上述颗粒状的组合物在模具温度80℃、机筒温度200℃下注射成形而得到的试验片,根据铃木式摩擦摩损试验,使其边在速度:10cm/s、对象材料:与上述[摩擦系数及摩损量比的评价]中说明的对象材料相同的材料形成的聚缩醛树脂成形体的条件下滑动边阶段性地提高表面压力而测定的情况下,测定自试验片与对象材料的滑动面起5cm的距离处产生70dB以上的声音时的表面压力。将表面压力为6MPa以上的情况设为“○”,将表面压力小于6MPa的情况设为“×”。将结果示于表2。

[表2]

确认了含有(A)成分至(H)成分的聚缩醛树脂组合物适宜用于具有更优异的滑动特性的树脂成形品(实施例)。其中,通过对实施例1和实施例2进行比较,可以说(D)成分含有用马来酸酐进行了改性的聚乙烯(实施例1)时,在包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的滑动性提高的方面优选。另外,通过对实施例1和实施例3进行比较,可以说(E)成分的配混量为1质量份以上时(实施例3),与(E)成分的配混量为0.3质量份的情况(实施例1)相比,能够大幅改善包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的滑动性,在这一点优选。另一方面,通过对实施例1和实施例4进行比较,可以说(H)成分的配混量为2质量份以上时(实施例4),与(H)成分的配混量为1质量份的情况(实施例1)相比,能够显著改善包含聚缩醛树脂组合物的树脂成形体的滑动性,在这一点优选。

另一方面,关于作为(F)成分的碳酸钙,确认了含量不在0.1质量份以上且20质量份以下的范围内时,对树脂滑动性差(比较例1)。另外,确认了不含作为(H)成分的α-烯烃低聚物时,对树脂滑动性及滑动声音特性均差(比较例2)。

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