含有聚合性化合物的聚合性组合物、薄膜及投影图像显示用半反射镜的制作方法

本发明涉及一种含有聚合性化合物的聚合性组合物。本发明还涉及一种使用上述聚合性组合物制作的薄膜及使用上述聚合性组合物制作的投影图像显示用半反射镜。

背景技术：

使用具有液晶性的聚合性化合物，能够制作相位差膜及反射膜等各种光学薄膜。聚合性化合物的双折射性是与所得到的光学薄膜的光学性质相关性很大的性质之一。例如，通过设为使用双折射性较低的聚合性化合物形成的将胆甾醇型液晶相固定而得到的薄膜，能够得到反射波长区域的选择性较高的反射膜。专利文献1中记载有如下内容：通过同时使用特定结构的非液晶性(甲基)丙烯酸酯化合物与聚合性液晶化合物，可以得到低双折射性相位差膜或反射波长区域的选择性较高的反射膜。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-262884号公报

技术实现要素：

发明要解决的课题

在制作使用了具有液晶性的聚合性化合物的光学薄膜时，为了得到一定的膜厚且所需的双折射性或反射特性，有时组合使用2种以上的聚合性化合物。但是，以往，关于其组合的优选范围并没有进行研究。本发明人等虽然发现了包含多个含有反式-1,4-亚环己基的环状基团的聚合性化合物显示较低的双折射性，但关于如何通过含有本发明人等所发现的化合物并如何组合多个聚合性化合物来控制液晶性从而得到具有所需程度的双折射或波长选择性的薄膜，以往并没有进行研究。

本发明的课题尤其在于提供一种作为含有2种以上具有反式-1,4-亚环己基及亚苯基的聚合性化合物的聚合性组合物的双折射性较低的聚合性组合物。本发明的课题还在于使用上述聚合性组合物来提供低双折射性的相位差膜、或反射波长区域的选择性较高的反射膜等薄膜。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题而进行了各种研究，发现通过控制所组合的化合物各自的反式-1,4-亚环己基及亚苯基的比率，能够控制含有这些化合物的聚合性组合物的液晶性和双折射性，并基于该见解进一步重复进行研究而完成了本发明。

即，本发明提供以下的＜1＞至＜18＞。

＜1＞一种聚合性组合物，其含有至少2种下式(i)所表示的聚合性化合物，

式(i)：

[化学式1]

式中，

a表示可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基，

l表示单键、选自由-ch2o-、-och2-、-(ch2)2oc(＝o)-、-c(＝o)o(ch2)2-、-c(＝o)o-、-oc(＝o)-、-oc(＝o)o-、-ch＝ch-c(＝o)o-及-oc(＝o)-ch＝ch-组成的组中的连接基团，

m表示3～12的整数，

sp¹及sp²分别独立地表示单键、选自由碳原子数1至20的直链或支化亚烷基及在碳原子数1至20的直链或支化亚烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团组成的组中的连接基团，

q¹及q²分别独立地表示氢原子或选自由以下的式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的聚合性基团，其中q¹及q²中的任一个表示聚合性基团；

[化学式2]

当将a所表示的可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基的数量除以m而得到的数设为mc时，上述聚合性化合物的至少1种满足0.5＜mc＜0.7，且上述聚合性化合物的其他至少1种满足0.1＜mc＜0.3。

＜2＞根据＜1＞所述的聚合性组合物，式(i)中，亚苯基及反式-1,4-亚环己基可具有的上述取代基选自由烷基、烷氧基及-c(＝o)-x³-sp³-q³所表示的基团组成的组，其中x³表示单键、-o-、-s-或-n(sp⁴-q⁴)-，或者表示与q³及sp³一同形成环结构的氮原子，sp³及sp⁴分别独立地表示单键、选自由碳原子数1至20的直链或支化亚烷基及在碳原子数1至20的直链或支化亚烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团组成的组中的连接基团，q³及q⁴分别独立地表示氢原子、环烷基、在环烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团、或选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的任一聚合性基团。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的聚合性组合物，式(i)中，m为3～5的整数。

＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的聚合性组合物，其中，式(i)所表示的化合物具有以下的式(ii)所表示的部分结构；

[化学式3]

式中，r¹、r²分别独立地选自由氢原子、烷基、烷氧基及-c(＝o)-x³-sp³-q³所表示的基团组成的组，其中x³表示单键、-o-、-s-或-n(sp⁴-q⁴)-，或者表示与q³及sp³一同形成环结构的氮原子，sp³及sp⁴分别独立地表示单键、选自由碳原子数1至20的直链或支化亚烷基及在碳原子数1至20的直链或支化亚烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团组成的组中的连接基团，q³及q⁴分别独立地表示氢原子、环烷基、在环烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团、或选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的任一聚合性基团。

＜5＞根据＜4＞所述的聚合性组合物，其中，r¹及r²分别独立地为-c(＝o)-x³-sp³-q³，x³为-o-。

＜6＞根据＜4＞或＜5＞所述的聚合性组合物，其中，r¹及r²相同。

＜7＞根据＜4＞至＜6＞中任一项所述的聚合性组合物，其含有至少1种式(v)所表示的化合物及至少1种式(vi)所表示的化合物；

[化学式4]

l⁴及l⁵分别独立地表示单键、选自由-c(＝o)o-、-oc(＝o)-及-oc(＝o)o-组成的组中的连接基团。

＜8＞根据＜1＞至＜7＞中任一项所述的聚合性组合物，其含有交联剂。

＜9＞根据＜1＞至＜8＞中任一项所述的聚合性组合物，其含有聚合引发剂。

＜10＞根据＜1＞至＜9＞中任一项所述的聚合性组合物，其含有手性化合物。

＜11＞一种薄膜，其包含通过固化＜1＞至＜10＞中任一项所述的聚合性组合物而得到的层。

＜12＞一种薄膜，其包含2层以上通过固化＜1＞至＜10＞中任一项所述的聚合性组合物而得到的层。

＜13＞根据＜11＞或＜12＞所述的薄膜，其显示选择反射，

上述选择反射的波长区域的半宽度δλ与上述选择反射的中心波长λ之比即δλ/λ为0.09以下。

＜14＞根据＜11＞至＜13＞中任一项所述的薄膜，其反射可见光。

＜15＞一种薄膜，其包含至少3层由＜1＞至＜10＞中任一项所述的聚合性组合物形成的层，其中，

上述3层为在红色光波长区域具有选择反射的中心波长的将胆甾醇型液晶相固定而得到的层、在绿色光波长区域具有选择反射的中心波长的将胆甾醇型液晶相固定而得到的层及在蓝色光波长区域具有选择反射的中心波长的将胆甾醇型液晶相固定而得到的层。

＜16＞一种投影图像显示用半反射镜，其包含＜15＞所述的薄膜。

＜17＞根据＜16＞所述的投影图像显示用半反射镜，其包含无机玻璃或丙烯酸树脂基材。

＜18＞根据＜16＞或＜17＞所述的投影图像显示用半反射镜，其在最表面包含防反射层。

发明效果

通过本发明，可提供一种作为含有2种以上具有反式-1,4-亚环己基及亚苯基的聚合性化合物的聚合性组合物的双折射性较低的聚合性组合物。使用本发明的聚合性组合物，能够提供低双折射性相位差膜、或反射波长区域的选择性较高的反射膜等薄膜。

附图说明

图1是表示实施例中制作出的选择反射膜1的透射光谱的图。

图2是表示实施例中制作出的层叠膜2的透射光谱的图。

图3是表示实施例中制作出的层叠膜4的透射光谱的图。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。另外，本说明书中，用“～”表示的数值范围将“～”前后所记载的数值作为下限值及上限值。

本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”的记载表示“丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的任意一方或双方”的含义。“(甲基)丙烯酸基”等也相同，“(甲基)丙烯酰基”表示“丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的任意一方或双方”的含义。

本说明书中，当称为相位差时，表示面内延迟，当没有提及波长时，表示波长550nm下的面内延迟。本说明书中，面内延迟是使用axometrics,inc.制的偏振光相位差分析装置axoscan来测定的。波长λnm下的面内延迟也能够通过在kobra21adh或wr(ojiscientificinstrumentsco.,ltd.制)中使波长λnm的光沿薄膜法线方向入射来测定。

＜聚合性组合物＞

本发明的聚合性组合物含有2种以上式(i)所表示的聚合性化合物。

聚合性组合物除了式(i)所表示的聚合性化合物以外，可以含有其他液晶化合物、手性化合物、聚合引发剂、取向控制剂等其他成分。以下，对各成分进行说明。

[式(i)所表示的聚合性化合物]

式(i)所表示的聚合性化合物具有m个a所表示的环状的2价基团。m个a可以互不相同，m个a中的一部分a也可以相同。环状的2价基团为可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基。即，a表示可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基。本说明书中，称为亚苯基时，优选为1,4-亚苯基。

本发明的聚合性组合物包含含有至少1个可以具有取代基的亚苯基且含有至少1个可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基的式(i)所表示的聚合性化合物即可。

m表示3～12的整数，优选为3～9的整数，更优选为3～7的整数，进一步优选为3～5的整数。

关于式(i)中的亚苯基及反式-1,4-亚环己基，称为“可以具有取代基”时的取代基没有特别限定，例如可以举出烷基、环烷基、烷氧基、烷基醚基、酰胺基、氨基及卤原子、以及选自由组合2个以上的上述取代基而构成的基团组成的组中的取代基。并且，作为取代基的例子，可以举出后述的-c(＝o)-x³-sp³-q³所表示的取代基。亚苯基及反式-1,4-亚环己基可以具有1～4个取代基。当具有2个以上的取代基时，2个以上的取代基可以相同也可以不同。

本说明书中，烷基可以是直链状或支链状中的任一种。烷基的碳原子数优选1～30，更优选1～10，尤其优选1～6。作为烷基的例子，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1,1-二甲基丙基、正己基、异己基、直链状或支链状庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。关于烷基的上述说明在包含烷基的烷氧基中也相同。并且，本说明书中，作为称为亚烷基时的亚烷基的具体例，可以举出在上述烷基的各例子中除去1个任意的氢原子而得到的2价基团等。作为卤原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。

本说明书中，环烷基的碳原子数优选3～20，更优选5以上，并且优选10以下，更优选8以下，进一步优选6以下。作为环烷基的例子，可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基。

作为亚苯基及反式-1,4-亚环己基可具有的取代基，尤其优选选自由烷基、烷氧基及-c(＝o)-x³-sp³-q³组成的组中的取代基。其中，x³表示单键、-o-、-s-或-n(sp⁴-q⁴)-，或者表示与q³及sp³一同形成环结构的氮原子。sp³、sp⁴分别独立地表示单键、选自由碳原子数1至20的直链或支化亚烷基及在碳原子数1至20的直链或支化亚烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团组成的组中的连接基团。

q³及q⁴分别独立地表示氢原子、环烷基、在环烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团、或选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的任一聚合性基团。

作为在环烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团，具体而言，可以举出四氢呋喃基、吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基等。取代位置并没有特别限定。在这些之中，优选四氢呋喃基，尤其优选2-四氢呋喃基。

式(i)中，l表示单键、选自由-ch2o-、-och2-、-(ch2)2oc(＝o)-、-c(＝o)o(ch2)2-、-c(＝o)o-、-oc(＝o)-、-oc(＝o)o-、-ch＝ch-c(＝o)o-、-oc(＝o)-ch＝ch-组成的组中的连接基团。l优选为-c(＝o)o-或-oc(＝o)-。m个l可以相同也可以不同。

sp¹、sp²分别独立地表示单键、选自由碳原子数1至20的直链或支化亚烷基及在碳原子数1至20的直链或支化亚烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团组成的组中的连接基团。sp¹及sp²优选分别独立地为组合1个或2个以上选自由如下基团组成的组中的基团而构成的连接基团：在两末端分别键合有选自由-o-、-oc(＝o)-及-c(＝o)o-组成的组中的连接基团的碳原子数1至10的直链亚烷基、-oc(＝o)-、-c(＝o)o-、-o-及碳原子数1至10的直链亚烷基，优选为在两个末端分别键合有-o-的碳原子数1至10的直链亚烷基。

q¹及q²分别独立地表示氢原子、或选自由以下的式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的聚合性基团，其中q¹及q²中的任一个表示聚合性基团。

[化学式5]

作为聚合性基团，优选丙烯酰基(式(q-1))或甲基丙烯酰基(式(q-2))。

作为式(i)所表示的聚合性化合物的例子，具体而言，除了日本特开2013-112631号公报、日本特开2010-70543号公报及日本专利4725516号等中所记载的公知的化合物以外，可以举出以下的式(i-11)所表示的聚合性化合物、式(i-21)所表示的聚合性化合物、式(i-31)所表示的聚合性化合物等。

式(i-11)所表示的聚合性化合物

[化学式6]

式中，r¹¹表示氢原子、碳原子数1至12的直链或支链烷基或-z¹²-sp¹²-q¹²，

l¹¹表示单键、-c(＝o)o-或-o(c＝o)-，

l¹²表示-c(＝o)o-、-oc(＝o)-或-conr²-，

z¹¹及z¹²分别独立地表示单键、-o-、-nh-、-n(ch3)-、-s-、-c(＝o)o-、-oc(＝o)-、-oc(＝o)o-或-c(＝o)nr¹²-，

r¹²表示氢原子或-sp¹²-q¹²，

sp¹¹及sp¹²分别独立地表示单键、可以被q¹¹取代的碳原子数1至12的直链或支化亚烷基、或在可以被q¹¹取代的碳原子数1至12的直链或支化亚烷基中将任意的1个以上的-ch2-取代为-o-、-s-、-nh-、-n(q¹¹)-或-c(＝o)-而得到的连接基团，

q¹¹表示氢原子、环烷基、在环烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团、或选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的聚合性基团，

q¹²表示氢原子或选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的聚合性基团，

l¹¹表示0～2的整数，

m¹¹表示1或2的整数，

n¹¹表示1～3的整数，

多个r¹¹、多个l¹¹、多个l¹²、多个l¹¹、多个z¹¹、多个sp¹¹、多个q¹¹可以分别相同，也可以不同。并且，式(i-11)所表示的聚合性化合物中，作为r¹¹，含有至少1个q¹²为选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的聚合性基团的-z¹²-sp¹²-q¹²。还优选含有至少1个选自由如下组成的组中的基团：z¹¹为-c(＝o)o-或-c(＝o)nr¹²-且q¹¹为选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的聚合性基团的-z¹¹-sp¹¹-q¹¹；及z¹²为-c(＝o)o-或-c(＝o)nr¹²-且q¹²为选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的聚合性基团的-z¹²-sp¹²-q¹²。

式(i-11)所表示的聚合性化合物中所含的1,4-亚环己基均为反式-1,4-亚环己基。

作为式(i-11)所表示的聚合性化合物，可以举出l¹¹为单键、l¹¹为1(二亚环己基)且q¹¹为选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的聚合性基团的化合物作为尤其优选的化合物。

作为式(i-11)所表示的聚合性化合物，可以举出m¹¹为2、l¹¹为0且2个r¹¹均表示-z¹²-sp¹²-q¹²、q¹²为选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的聚合性基团的化合物作为另一尤其优选的化合物。

式(i-21)所表示的聚合性化合物

[化学式7]

式中，z²¹及z²²分别独立地表示可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基、可以具有取代基的亚苯基，

上述取代基均分别独立地为选自由-co-x²¹-sp²³-q²³、烷基及烷氧基组成的组中的1至4个取代基，

m21表示1或2的整数，n21表示0或1的整数，

当m21表示2时，n21表示0，

当m21表示2时，2个z²¹可以相同也可以不同，

z²¹及z²²中的至少任一个为可以具有取代基的亚苯基，

l²¹、l²²、l²³、l²⁴分别独立地表示单键、选自由-ch2o-、-och2-、-(ch2)2oc(＝o)-、-c(＝o)o(ch2)2-、-c(＝o)o-、-oc(＝o)-、-oc(＝o)o-、-ch＝ch-c(＝o)o-及-oc(＝o)-ch＝ch-组成的组中的连接基团，

x²¹表示-o-、-s-或-n(sp²⁵-q²⁵)-，或者表示与q²³及sp²³一同形成环结构的氮原子，

r21表示1至4的整数，

sp²¹、sp²²、sp²³、sp²⁴、sp²⁵分别独立地表示单键、选自由碳原子数1至20的直链或支化亚烷基及在碳原子数1至20的直链或支化亚烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团组成的组中的连接基团，

q²¹及q²²分别独立地表示选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的任一聚合性基团，

q²³表示氢原子、环烷基、在环烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团、或选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的任一聚合性基团、或者当x²¹为与q²³及sp²³一同形成环结构的氮原子时表示单键，

q²⁵表示氢原子、环烷基、在环烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团、或选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的任一聚合性基团，当sp²⁵为单键时，q²⁵不是氢原子。

式(i-21)所表示的聚合性化合物还优选为1,4-亚苯基及反式-1,4-亚环己基交替存在的结构，例如优选如下结构：m21为2，n21为0且z²¹从q²¹侧起分别为可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基、可以具有取代基的亚芳基；或者m21为1，n21为1，z²¹为可以具有取代基的亚芳基且z²²为可以具有取代基的亚芳基。

式(i-31)所表示的聚合性化合物；

[化学式8]

式中，r³¹、r³²分别独立地为选自由烷基、烷氧基及-c(＝o)-x³¹-sp³³-q³³组成的组中的基团，

n31、n32分别独立地表示0～4的整数，

x³¹表示单键、-o-、-s-或-n(sp³⁴-q³⁴)-，或者表示与q³³及sp³³一同形成环结构的氮原子，

z³¹表示可以具有取代基的亚苯基，

z³²表示可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基或可以具有取代基的亚苯基，

上述取代基均分别独立地为选自由烷基、烷氧基及-c(＝o)-x³¹-sp³³-q³³组成的组中的1至4个取代基，

m31表示1或2的整数，m32表示0～2的整数，

当m31、m32表示2时，2个z³¹、z³²可以相同也可以不同，

l³¹、l³²分别独立地表示单键、选自由-ch2o-、-och2-、-(ch2)2oc(＝o)-、-c(＝o)o(ch2)2-、-c(＝o)o-、-oc(＝o)-、-oc(＝o)o-、-ch＝ch-c(＝o)o-及-oc(＝o)-ch＝ch-组成的组中的连接基团，

sp³¹、sp³²、sp³³、sp³⁴分别独立地表示单键、选自由碳原子数1至20的直链或支化亚烷基及在碳原子数1至20的直链或支化亚烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团组成的组中的连接基团，

q³¹及q³²分别独立地表示选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的任一聚合性基团，

q³³、q³⁴分别独立地表示氢原子、环烷基、在环烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团、或选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的任一聚合性基团，q³³在与x³¹及sp³³一同形成环结构时可以表示单键，当sp³⁴为单键时，q³⁴不是氢原子。

作为式(i-31)所表示的聚合性化合物，可以举出z³²为亚苯基的化合物及m32为0的化合物作为尤其优选的化合物。

式(i)所表示的化合物还优选具有以下的式(ii)所表示的部分结构。

[化学式9]

式(ii)中，黑色圆圈表示与式(i)的其他部分的键合位置。式(ii)所表示的部分结构可以作为式(i)中的下述式(iii)所表示的部分结构的一部分而被包含。

[化学式10]

式中，r¹、r²分别独立地为氢原子、选自由烷基、烷氧基及-c(＝o)-x³-sp³-q³所表示的基团组成的组中的基团。其中，x³表示单键、-o-、-s-或-n(sp⁴-q⁴)-，或者表示与q³及sp³一同形成环结构的氮原子。x³优选为单键或-o-。r¹、r²优选为-c(＝o)-x³-sp³-q³。并且，r¹、r²优选相同。r¹、r²各自键合于亚苯基的位置并没有特别限定。

sp³、sp⁴分别独立地表示单键、选自由碳原子数1至20的直链或支化亚烷基及在碳原子数1至20的直链或支化亚烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团组成的组中的连接基团。作为sp³、sp⁴，分别独立地优选碳原子数1至10的直链或支化亚烷基，更优选碳原子数1至5的直链亚烷基，进一步优选碳原子数1至3的直链亚烷基。

q³及q⁴分别独立地表示氢原子、环烷基、在环烷基中1个或2个以上的-ch2-被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-c(＝o)-、-oc(＝o)-或-c(＝o)o-取代的基团、或选自由式(q-1)～式(q-5)所表示的基团组成的组中的任一聚合性基团。

式(i)所表示的化合物还优选具有例如以下式(ii-2)所表示的结构。

[化学式11]

式中，a¹及a²分别独立地表示可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的亚环己基，上述取代基均分别独立地为选自由烷基、烷氧基及-c(＝o)-x³-sp³-q³组成的组中的1至4个取代基，

l¹、l²及l³表示单键、选自由-ch2o-、-och2-、-(ch2)2oc(＝o)-、-c(＝o)o(ch2)2-、-c(＝o)o-、-oc(＝o)-、-oc(＝o)o-、-ch＝ch-c(＝o)o-、-oc(＝o)-ch＝ch-组成的组中的连接基团，

n1、n2分别独立地表示0至9的整数，且n1+n2为9以下。

以下，在式(i)所表示的聚合性化合物之中，示出0.5＜mc＜0.7的化合物及0.1＜mc＜0.3的化合物的例子，但并不限定于这些。

(1.0.5＜mc＜0.7的化合物的例子)

[化学式12]

[化学式13]

[化学式14]

[化学式15]

(2.0.1＜mc＜0.3的化合物的例子)

[化学式16]

[化学式17]

[化学式18]

[化学式19]

式(i)所表示的聚合性化合物能够通过公知的方法来制造，例如能够利用以下方法来制造。

[化学式20]

例如，在式(i-11-1)中l2为-coo-时，能够使用苯酚(或醇)衍生物a-2将羧酸衍生物a-1进行酯化来制造。

[化学式21]

例如，在式(i-21-1)中l⁴为-c(＝o)o-且l¹为-oc(＝o)-时，能够通过使用苯酚(或醇)衍生物a-11和羧酸衍生物a-21及a-31进行酯化来制造。

[化学式22]

在制造式(i-31-1)所表示的聚合性化合物时，能够通过将羧酸c和中间体a进行酯化来制造。

作为酯化的方法，可以举出使活化的羧酸和苯酚(或醇)衍生物在碱的存在下作用的方法、或使用碳二亚胺等缩合剂使羧酸和苯酚(或醇)衍生物直接酯化的方法。从副产物的观点考虑，更优选活化羧酸的方法。

作为羧酸的活化方法，可以举出通过亚硫酰氯或乙二酰氯等进行酰氯化；或与甲磺酰氯作用而制备混合酸酐的方法。

式(i)所表示的聚合性化合物在整体上显示液晶性，同时双折射性较低，通过利用以上述组合含有式(i)所表示的聚合性化合物的聚合性组合物来制作相位差膜，能够将相位差膜的双折射性调整在所希望的范围。并且，通过使用含有上述组合的聚合性组合物来形成胆甾醇型液晶相并制成将其固定的薄膜，从而能够得到选择反射的波长范围较窄的反射膜即反射波长区域的选择性较高的反射膜。

式(i)所表示的聚合性化合物并不依赖于芳香环的取代基的种类或连接基团，可见光区域中的吸收极少，因此无色透明，且满足液晶相范围较宽、容易溶解于溶剂中、容易聚合等多种特性。源于此，使用含有式(i)所表示的聚合性化合物的聚合性组合物制作的固化膜显示充分的硬度，无色透明，且能够满足耐候性、耐热性良好等多种特性。因此，利用上述聚合性组合物形成的固化膜可以利用于例如作为光学元件的构成要件的相位差片、偏振元件、选择反射膜、滤色器、防反射膜、视角补偿膜、全息术、取向膜等各种用途。

式(i)所表示的聚合性化合物的总量相对于聚合性组合物的固体成分质量为10质量％以上即可，优选30～99.9质量％，更优选50～99.5质量％，进一步优选为70～99质量％即可。但是，并不限定于该范围。

[式(i)所表示的聚合性化合物的组合]

将a所表示的可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基的数量除以m而得到的数设为mc时，本发明的聚合性组合物含有至少一种满足0.5＜mc＜0.7的聚合性化合物(以下，也称为“gr.1的化合物”。)及至少一种满足0.1＜mc＜0.3的聚合性化合物(以下，也称为“gr.2的化合物”。)。mc即为由以下计算式表示的数。

计算式

mc＝(a所表示的可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基的数量)÷m

通过本发明的聚合性组合物以如上所述的组合含有式(i)所表示的聚合性化合物，由此为低双折射性(例如，由将实施例所示的单轴取向状态的液晶层在50℃下聚合而得到的层的相位差和其膜厚求出的双折射为0.040～0.110)，并且显示良好的液晶性。即，能够在显示良好的液晶性的范围内以比较低值的范围调整双折射性。并且，当制成含有在薄膜制作中通常使用的溶剂的聚合性组合物时，聚合性化合物也不易析出。若使用本发明的聚合性组合物来形成薄膜，则具有不易产生凹陷，面状也不易被扰乱的倾向。

根据式(i)所表示的聚合性化合物的a所表示的环状的2价基团的总数即m及式中式(i)所表示的聚合性化合物中的a所表示的可以具有取代基的反式-1,4-亚环己基的数量(以下，有时称为环己烷数量)，mc具体如下计算出。以下，例示出m为3～9的化合物。

[表1]

即，本发明的聚合性组合物例如含有至少1种具有在上述表1中gr.1所表示的m和环己烷数量的化合物及至少1种具有gr.2所表示的m和环己烷数量的化合物即可。

作为gr.1的化合物，优选m为3且环己烷数量为2的化合物、m为5且环己烷数量为3的化合物、m为6且环己烷数量为4的化合物、m为7且环己烷数量为4的化合物，更优选m为3且环己烷数量为2的化合物、m为5且环己烷数量为3的化合物。

作为gr.2的化合物，优选m为4且环己烷数量为1的化合物、m为5且环己烷数量为1的化合物、m为6且环己烷数量为1的化合物、m为7且环己烷数量为2或1的化合物，更优选m为4且环己烷数量为1的化合物、m为5且环己烷数量为1的化合物。

在这些之中，作为优选组合，可以举出以下：

m为3且环己烷数量为2的化合物与m为4且环己烷数量为1的化合物的组合；

m为5且环己烷数量为3的化合物与m为4且环己烷数量为1的化合物的组合；

m为3且环己烷数量为2的化合物与m为5且环己烷数量为1的化合物的组合；

m为5且环己烷数量为3的化合物与m为5且环己烷数量为1的化合物的组合。

作为更优选组合，可以举出以下：

m为5且环己烷数量为3的化合物与m为5且环己烷数量为1的化合物的组合。

本发明的聚合性组合物例如还优选含有至少1种式(v)所表示的化合物和至少1种式(vi)所表示的化合物。

[化学式23]

l⁴及l⁵表示单键、选自由-c(＝o)o-、-oc(＝o)-及-oc(＝o)o-组成的组中的连接基团。

作为本发明的聚合性组合物中的聚合性化合物的优选组合，可以举出选自上述中例示的化合物1-1～1-25中的任意1个以上的化合物和选自上述中例示的化合物2-1～2-31中的任意1个以上的化合物的组合。

本发明的聚合性组合物中的gr.1的化合物与gr.2的化合物的含有比率并没有特别限定，以(gr.1的化合物):(gr.2的化合物)的质量比计，优选为90:10～10:90，更优选为85:15～20:80，进一步优选为80:20～50:50。

[其他液晶化合物]

聚合性组合物含有式(i)所表示的聚合性化合物的同时可以含有其他一种以上的液晶化合物。式(i)所表示的聚合性化合物与其他液晶化合物的相容性较高，因此即使混合其他液晶化合物，也不会发生不透明化等，能够形成透明性高的膜。由于可并用其他液晶化合物，因此能够提供适于各种用途的各种组成的组合物。可并用的其他液晶化合物的例子可以举出棒状向列液晶化合物。棒状向列液晶化合物的例子可以举出偶氮甲碱类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代的苯基嘧啶类、烷氧基取代的苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类及烯基环己基苄腈类。不仅可以使用低分子液晶化合物，还可以使用高分子液晶化合物。

其他液晶化合物可以是聚合性也可以是非聚合性。关于不具有聚合性基团的棒状液晶化合物，在各种文献(例如，y.gotoet.al.,mol.cryst.liq.cryst.1995,vol.260,pp.23-28)中有记载。

聚合性棒状液晶化合物通过将聚合性基团导入到棒状液晶化合物而得到。聚合性基团的例子包括不饱和聚合性基团、环氧基及氮丙啶基，优选不饱和聚合性基团，尤其优选烯属不饱和聚合性基团。聚合性基团能够利用各种方法导入到棒状液晶化合物的分子中。聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基团的个数优选为1～6个，更优选为1～3个。聚合性棒状液晶化合物的例子包括makromol.chem.,190卷、第2255页(1989年)、advancedmaterials5卷、第107页(1993年)、美国专利第4683327号说明书、美国专利第5622648号说明书、美国专利第5770107号说明书、国际公开wo95/22586号公报、国际公开95/24455号公报、国际公开97/00600号公报、国际公开98/23580号公报、国际公开98/52905号公报、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-16616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-80081号公报及日本特开2001-328973号公报等中所记载的化合物。也可以并用两种以上的聚合性棒状液晶化合物。若并用两种以上的聚合性棒状液晶化合物，则能够降低取向温度。

对于其他液晶化合物的添加量并没有特别限制，相对于聚合性组合物的固体成分质量优选0～70质量％，更优选0～50质量％，进一步优选0～30质量％即可。但是，并不限定于该范围。在聚合性组合物中，式(i)所表示的聚合性化合物与其他液晶化合物的质量比(式(i)所表示的聚合性化合物的质量/其他液晶化合物的质量)为100/0～30/70即可，优选为100/0～50/50，更优选为100/0～70/30。该比可以根据用途调整为优选范围。

[手性化合物]

聚合性组合物可以含有手性化合物。通过利用手性化合物，能够制备成显示胆甾醇型液晶相的组合物。手性化合物可以是液晶性，也可以是非液晶性。手性化合物可以从公知的各种手性试剂(例如，记载于液晶设备手册、第3章4-3项、tn、stn用手性试剂、第199页、日本学术振兴会第142委员会编、1989)中进行选择。手性化合物通常含有不对称碳原子，但也可以使用不含不对称碳原子的轴性不对称化合物或面性不对称化合物。轴性不对称化合物或面性不对称化合物的例子包含联萘、螺烯、对环芳烷及它们的衍生物。手性化合物(手性试剂)可以具有聚合性基团。当手性化合物具有聚合性基团并且并用的棒状液晶化合物也具有聚合性基团时，通过聚合性手性化合物与聚合性棒状液晶化合物的聚合反应，能够形成具有由棒状液晶化合物衍生的重复单元和由手性化合物衍生的重复单元的聚合物。因此，聚合性手性化合物所具有的聚合性基团优选为与聚合性棒状液晶化合物、尤其式(i)所表示之聚合物化合物所具有的聚合性基团相同种类的基团。因此，手性化合物的聚合性基团也优选为不饱和聚合性基团、环氧基或氮丙啶基，进一步优选为不饱和聚合性基团，尤其优选为烯属不饱和聚合性基团。

聚合性组合物中，手性化合物相对于含有式(i)所表示的聚合性化合物的液晶化合物优选为0.5～30质量％。手性化合物的使用量更少，具有对液晶性不产生影响的倾向，因此优选。因此，作为手性化合物，优选具有较强的扭曲力的化合物，以便用少量也能够实现所希望的螺旋间距的扭曲取向。作为这种显示较强的扭曲力的手性试剂，例如可以举出日本特开2003-287623号公报中所记载的手性试剂。并且，可以举出日本特开2002-302487号公报、日本特开2002-80478号公报、日本特开2002-80851号公报、日本特开2014-034581号公报中所记载的手性试剂或basf公司制的lc-756等。

使含有手性化合物的方式的聚合性组合物成为胆甾醇型液晶相之后将其固定而形成的膜根据其螺旋间距，对规定波长的光显示选择反射特性，作为反射膜(例如，可见光反射膜或红外线反射膜)是有用的。通过利用显示较低的双折射性的式(i)所表示的聚合性化合物，与利用更高双折射性的液晶化合物的相同厚度的膜相比，具有反射波长区域变窄、选择性变高的优点。

[聚合引发剂]

聚合性组合物优选含有聚合引发剂。例如，在通过紫外线照射进行固化反应来形成固化膜的方式中，所使用的聚合引发剂优选为能够通过紫外线照射而引发聚合反应的光聚合引发剂。光聚合引发剂的例子可以举出α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书中)、偶姻醚(记载于美国专利第2448828号说明书中)、α-烃取代的芳香族偶姻化合物(记载于美国专利第2722512号说明书中)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第2951758号各说明书中)、三芳基咪唑二聚体与对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利第3549367号说明书中)、吖啶及吩嗪化合物(记载于日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书中)及二噁唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书中)等。

聚合性组合物中，相对于聚合性组合物的固体成分质量，优选含有0.1～20质量％的光聚合引发剂，进一步优选含有1～8质量％。

[取向控制剂]

聚合性组合物中可以添加有助于稳定地或快速形成液晶相(例如，胆甾醇型液晶相)的取向控制剂。取向控制剂的例子包括含氟(甲基)丙烯酸酯类聚合物、wo2011/162291中所记载的通式(x1)～(x3)所表示的化合物及日本特开2013-47204的[0020]～[0031]段中所记载的化合物。也可以含有选自这些中的两种以上。这些化合物在层的空气界面上能够减小液晶化合物的分子的倾斜角或使其实质上水平取向。另外，本说明书中，“水平取向”是指液晶分子长轴与膜面平行，但并不严密要求平行，本说明书中意味着与水平面所成的倾斜角小于20度的取向。当液晶化合物在空气界面附近水平取向时，不易产生取向缺陷，因此可见光区域中的透明性变高。另一方面，若液晶化合物的分子以较大的倾斜角取向，则例如设为胆甾醇型液晶相时，其螺旋轴偏离膜面法线，因此反射率下降或者产生指纹图案，雾度增大或显示衍射性，因此不优选。

可以作为取向控制剂加以利用的含氟(甲基)丙烯酸酯类聚合物的例子在日本特开2007-272185号公报的[0018]～[0043]等中有记载。

作为取向控制剂，可以单独使用一种化合物，也可以并用两种以上的化合物。

取向控制剂在聚合性组合物中的含量优选为式(i)的化合物的质量的0.01～10质量％，更优选0.01～5质量％，尤其优选0.02～1质量％。

[交联剂]

为了提高固化后的膜强度并提高耐久性，聚合性组合物可以任意含有交联剂。作为交联剂，可以适当使用利用紫外线、热、湿气等进行固化的交联剂。

作为交联剂并没有特别限制，可以根据目的适当选择，例如可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油醚等环氧化合物；2,2-双羟基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、4,4-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷等氮丙啶化合物；六亚甲基二异氰酸酯、缩二脲型异氰酸酯等异氰酸酯化合物；在侧链上具有噁唑啉基的聚噁唑啉化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷化合物等。并且，可以根据交联剂的反应性使用公知的催化剂，能够提高膜强度及耐久性，并且能够提高生产率。它们可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

交联剂的含量相对于聚合性组合物的固体成分质量优选3质量％～20质量％，更优选5质量％～15质量％。若交联剂的含量为3质量％以上，则提高交联密度的效果进一步增高，若为20质量％以下，则胆甾醇型液晶层的稳定性更高。

[其他添加剂]

聚合性组合物可以含有一种或两种以上的抗氧化剂、紫外线吸收剂、敏化剂、稳定剂、增塑剂、链转移剂、阻聚剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、阻燃剂、界面活性物质、分散剂、染料、颜料等色材等其他添加剂。

＜薄膜＞

本发明的聚合性组合物作为相位差膜、反射膜等各种光学薄膜的材料而有用，使用本发明的聚合性组合物，能够形成各种光学薄膜。

[薄膜的制造方法]

光学薄膜的制造方法的一例为至少包含如下步骤的制造方法：

(i)在基板等的表面涂布聚合性组合物来设为液晶相(胆甾醇型液晶相等)的状态；及

(ii)进行聚合性组合物的固化反应，将液晶相固定而形成固化膜。

也可以重复进行多次(i)及(ii)的工序来制作多个上述固化膜层叠而成的薄膜。并且，还可以将多个固化膜彼此利用粘接剂进行贴合来制作多个固化膜层叠而成的薄膜。

在(i)工序中，首先，在基板或形成于其上的取向膜的表面涂布聚合性组合物。聚合性组合物优选制备成溶剂中溶解和/或分散有材料的涂布液。作为涂布液的制备中所使用的溶剂，优选使用有机溶剂。作为有机溶剂，包括酰胺(例如n,n-二甲基甲酰胺)；亚砜(例如二甲基亚砜)；杂环化合物(例如吡啶)；烃(例如苯、己烷)；卤代烷(例如氯仿、二氯甲烷)；酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯、丙二醇单乙醚乙酸酯)；酮(例如丙酮、甲乙酮、环己酮、环戊酮)；醚(例如四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)；1,4-丁二醇二乙酸酯等。在这些之中，尤其优选卤代烷、酯及酮。也可以并用两种以上的有机溶剂。

涂布液的涂布能够通过绕线棒涂布法、挤出涂布法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、模具涂布法等各种方法来进行。并且，也能够使用喷墨装置从喷嘴喷出组合物来形成涂膜。

接着，使涂布于表面后成为涂膜的聚合性组合物成为胆甾醇型液晶相等液晶相的状态。在聚合性组合物制备成含有溶剂的涂布液的方式中，有时能够通过干燥涂膜以去除溶剂而使其成为液晶相的状态。并且，为了设为转变为液晶相的转变温度，根据需要可以加热涂膜。例如，通过暂时加热至各向同性相的温度之后冷却至液晶相转变温度等，能够稳定地设为液晶相的状态。聚合性组合物的液晶相转变温度从制造适应性等方面考虑优选在10～250℃的范围内，更优选在10～150℃的范围内。若小于10℃，则为了将温度降低至呈现液晶相的温度范围，有时需要进行冷却工序等。并且，若超过200℃，则为了暂时设为比呈现液晶相的温度范围更高温的各向同性液体状态，需要高温，从热能的浪费、基板的变形、变质等观点来看也会变得不利。

接着，在(ii)的工序中，使已成为液晶相的状态的涂膜固化。固化可以按照自由基聚合法、阴离子聚合法、阳离子聚合法、配位聚合法等任何聚合法来进行。根据式(i)所表示的聚合性化合物选择合适的聚合法即可。通过该聚合，可以得到在结构单元中具有由式(i)所表示的聚合性化合物衍生的单元的聚合物。

一例中，照射紫外线来进行固化反应。紫外线照射中利用紫外线灯等光源。在该工序中，通过照射紫外线来进行组合物的固化反应，液晶相(胆甾醇型液晶相等)被固定而形成固化膜。

对于紫外线的照射能量的量并没有特别限制，通常优选0.1j/cm²～0.8j/cm²左右。并且，对于向涂膜照射紫外线的时间并没有特别限制，只要根据固化膜的充分的强度及生产率这两者的观点来决定即可。

为了促进固化反应，可以在加热条件下实施紫外线照射。并且，紫外线照射时的温度优选维持在呈现液晶相的温度范围内，以防止液晶相紊乱。并且，气氛的氧浓度与聚合度有关，因此在空气中达不到所希望的聚合度而膜强度不充分时，优选通过氮取代等方法使气氛中的氧浓度下降。

在上述工序中，液晶相被固定而形成固化膜。其中，关于将液晶相“固定化的”状态，最典型的且优选的方式是成为液晶相的化合物的取向得到保持的状态。并不仅限于此，具体而言，是指通常在0℃～50℃、更苛刻的条件下在-30℃～70℃的温度范围内，层中无流动性，且取向方式不会因外磁场或外力发生改变而能够稳定地持续保持固定化的取向方式的状态。本发明中，优选通过利用紫外线照射而进行的固化反应来将液晶相的取向状态固定。

另外，在薄膜中，只要在层中保持液晶相的光学性质就充分，最终固化膜中的组合物已无需显示液晶性。例如，组合物可以通过固化反应被高分子量化而已失去液晶性。

对于上述固化膜的厚度并没有特别限制。根据用途或根据所希望的光学特性决定优选的膜厚即可。厚度通常优选0.05～50μm，更优选1～35μm。

[基板]

薄膜可以具有基板。该基板只要具有自支撑性且支撑上述固化膜，则对于材料及光学的特性并没有任何限定。可以从玻璃板、石英板及聚合物薄膜等中进行选择。根据用途，也可以使用对紫外光具有较高的透明性的基材。作为对可见光具有较高的透射性的聚合物薄膜，可以举出用作液晶显示装置等显示装置的部件的各种光学薄膜用的聚合物薄膜。作为基板，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯(pen)等聚酯薄膜；聚碳酸酯(pc)薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃薄膜；聚酰亚胺薄膜、三乙酰纤维素(tac)薄膜等。优选聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、三乙酰纤维素薄膜。

[取向层]

薄膜可以在基板与固化膜之间具有取向层。取向层具有更加精密地规定液晶化合物的取向方向的功能。取向层可以通过有机化合物(优选聚合物)的摩擦处理、无机化合物的斜向蒸镀、具有微槽的层的形成等方法来设置。进而，还已知有通过赋予电场、赋予磁场或者光照射而产生取向功能的取向层。取向层优选通过摩擦处理而形成于聚合物膜的表面。

作为取向层中所使用的材料，优选有机化合物的聚合物，经常使用其本身可交联的聚合物或通过交联剂交联的聚合物。当然也可以使用具有这两种功能的聚合物。作为聚合物的例子，可以举出聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酰亚胺共聚物、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇、聚(n-羟甲基丙烯酰胺)、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝基纤维素、聚氯乙烯、氯化聚烯烃、聚酯、聚酰亚胺、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯、聚丙烯及聚碳酸酯等聚合物及硅烷偶联剂等化合物。作为优选的聚合物的例子，可以举出聚(n-羟甲基丙烯酰胺)、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇等水溶性聚合物，其中优选明胶、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇，尤其优选聚乙烯醇及改性聚乙烯醇。

[粘接层]

当将多个固化膜彼此利用粘接剂进行贴合时，在固化膜之间设置粘接层。粘接层只要由粘接剂形成即可。

作为粘接剂，从固化方式的观点考虑，有热熔型、热固化型、光固化型、反应固化型、不需要进行固化的压敏粘接型，作为其各自的材料，可以使用丙烯酸酯类、氨基甲酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、环氧类、环氧丙烯酸酯类、聚烯烃类、改性烯烃类、聚丙烯类、乙烯乙烯醇类、氯乙烯类、氯丁橡胶类、氰基丙烯酸酯类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚苯乙烯类、聚乙烯醇缩丁醛类等化合物。从作业性、生产率的观点考虑，作为固化方式，优选光固化型，从光学透明性、耐热性的观点考虑，材料优选使用丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类等。

粘接层的膜厚为0.5～10μm，优选为1～5μm即可。当用作投影图像显示用半透半反镜时，为了减少颜色不均匀等，优选以均匀的膜厚来设置。

[薄膜的用途]

作为使用聚合性组合物形成的薄膜的例子，可以举出将聚合性组合物的液晶相的取向(例如，水平取向、垂直取向、混合取向等)固定而得到的薄膜。这种薄膜通常显示光学各向异性，作为液晶显示装置等的光学补偿膜等而被利用。

作为其他例子，可以举出作为包含将聚合性组合物的胆甾醇型液晶相固定而得到的层的薄膜的、对规定的波长区域的光显示选择反射特性的薄膜。

胆甾醇型液晶相中，液晶分子以螺旋状排列。将胆甾醇型液晶相固定而得到的层(以下，有时称为“胆甾醇型液晶层”或“液晶层”。)在选择反射波长区域中作为使右圆偏振光或左圆偏振光中的任一个选择性反射且使另一旋向的圆偏振光透射的圆偏振光选择反射层发挥功能。包含1层或2层以上的胆甾醇型液晶层的薄膜可以用于各种用途中。包含2层以上的胆甾醇型液晶层的薄膜中，各胆甾醇型液晶层所反射的圆偏振光的旋向根据用途可以相同或相反。并且，各胆甾醇型液晶层的后述的选择反射的中心波长根据用途也可以相同或不同。

另外，本说明书中，对圆偏振光称为“旋向”时，是指右圆偏振光或左圆偏振光。圆偏振光的旋向被定义为以光朝向跟前前进的方式眺望时电场矢量的前端随着时间的增加向顺时针方向旋转时为右圆偏振光，向逆时针方向旋转时为左圆偏振光。本说明书中，有时对胆甾醇型液晶的螺旋的扭曲方向也使用“旋向”这一术语。关于基于胆甾醇型液晶的选择反射，当胆甾醇型液晶的螺旋的扭曲方向(旋向)为右时反射右圆偏振光且使左圆偏振光透射，当旋向为左时反射左圆偏振光且使右圆偏振光透射。

例如，包含在可见光波长区域(波长400～750nm)显示选择反射特性的胆甾醇型液晶层的薄膜可以作为投影图像显示用的显示屏或半透半反镜加以利用。并且，可以作为通过控制反射范围来提高滤色器或显示器的显示光的色纯度的滤光器(例如参考日本特开2003-294948号公报)加以利用。

并且，光学薄膜可以利用于作为光学元件的构成要件的偏振元件、反射膜、防反射膜、视角补偿膜、全息术、取向膜等各种用途中。

以下，对作为尤其优选的用途即投影图像显示用部件的用途进行说明。

[投影图像显示用部件]

利用胆甾醇型液晶层的上述功能，能够在投射光当中在显示选择反射的波长下使任一旋向的圆偏振光反射以形成投影图像。投影图像可以是显示在投影图像显示用部件表面上并以该状态被视觉辨认到的图像，也可以是从观察者角度观察时好像漂浮在投影图像显示用部件的顶部的虚像。

上述选择反射的中心波长λ依赖于胆甾醇型液晶相中的螺旋结构的间距p(＝螺旋的周期)，并与胆甾醇型液晶层的平均折射率n满足λ＝n×p的关系。另外，其中，胆甾醇型液晶层所具有的选择反射的中心波长λ是指，位于从该胆甾醇型液晶层的法线方向测定的圆偏振光反射光谱的反射峰的重心位置的波长。由上述式可知，通过调节螺旋结构的间距，能够调整选择反射的中心波长。即，例如为了对蓝色光选择性反射右圆偏振光或左圆偏振光中的任一个，可以通过调节n值和p值来调节中心波长λ，以使表观上的选择反射的中心波长在450nm～495nm的波长区域内。另外，表观上的选择反射的中心波长是指，位于从实用时(作为投影图像显示用部件进行使用时)的观察方向测定的胆甾醇型液晶层的圆偏振光反射光谱的反射峰的重心位置的波长。胆甾醇型液晶相的间距依赖于与聚合性液晶化合物一起使用的手性试剂的种类或其添加浓度，因此通过对它们进行调整，能够得到所希望的间距。另外，关于螺旋的旋向或间距的测定法，可以使用“液晶化学实验入门”日本液晶学会编sigma出版2007年出版、第46页及“液晶便览”液晶便览编辑委员会丸善第196页中所记载的方法。

关于表示圆偏振光选择反射的选择反射波长区域的半宽度δλ(nm)，δλ依赖于液晶化合物的双折射δn和上述间距p，并满足δλ＝δn×p的关系。因此，选择反射波长区域的宽度的控制能够通过调整δn来进行。即，在由含有低双折射性的本发明的聚合性液晶化合物的组合物形成的胆甾醇型液晶层中，能够提高选择反射的波长选择性。

作为表示选择反射的波长选择性的指标，例如可以使用选择反射波长区域的半宽度δλ与选择反射的中心波长λ之比即δλ/λ。本发明的薄膜、尤其用作投影图像显示用部件的薄膜优选δλ/λ为0.09以下，更优选为0.07以下。更具体而言，在薄膜中的胆甾醇型液晶层中，优选δλ/λ满足上述范围，在包含两层以上的胆甾醇型液晶层的薄膜中，两层以上的胆甾醇型液晶层的各层中优选δλ/λ满足上述范围。另外，各层彼此的δλ及λ可以分别相同也可以不同。

使用上述聚合性组合物，分别制作在红色光波长区域、绿色光波长区域及蓝色光波长区域分别具有表观上的选择反射的中心波长的固化膜，并将它们层叠，由此能够制作可以显示全彩投影图像的投影图像显示用部件。具体而言，优选层叠半透半反镜在750-620nm、630-500nm、530-420nm的各范围分别具有互不相同的(例如50nm以上不同的)选择反射的中心波长的固化膜。

通过根据投影中所使用的光源的发光波长区域及投影图像显示用部件的使用方式来调整各固化膜的选择反射的中心波长，能够以良好的光利用效率显示鲜明的投影图像。尤其，通过分别根据投影中所使用的光源的发光波长区域等分别调整固化膜的选择反射的中心波长，能够以良好的光利用效率显示鲜明的彩色投影图像。作为投影图像显示用部件的使用方式，尤其可以举出投射光向投影图像显示用半透半反镜表面的入射角、投影图像显示用部件表面的投影图像观察方向等。

例如，通过将上述投影图像显示用部件设为对可见光区域的光具有透射性的结构，能够设为可作为平视显示器的组合器而使用的半透半反镜。投影图像显示用半透半反镜能够可视觉辨认地显示从投影器等投影的图像，并且从显示有图像的相同面侧观察投影图像显示用半透半反镜时，能够同时观察位于相反面侧的信息或场景。

当用作投影图像显示用半透半反镜时，优选将如上制作的固化膜、尤其将3层以上的固化膜的层叠体设置于基材表面。优选基材在可见光区域中透明且为低双折射性。例如，基材在波长550nm下的相位差优选为50nm以下，更优选为20nm以下。

作为基材的例子，可以举出无机玻璃或高分子树脂(丙烯酸树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸酯类等)、聚碳酸酯、环戊二烯类聚烯烃或降冰片烯类聚烯烃等环状聚烯烃、聚丙烯等聚烯烃类、聚苯乙烯等芳香族乙烯基聚合物类、聚芳酯、纤维素酰化物等)。

投影图像显示用半透半反镜可以包含防反射层。防反射层优选包含于最表面。也可以设置于使用投影图像显示用半透半反镜时成为观察侧的最表面，还可以设置于相反侧的最表面，但优选设置于观察侧的最表面。当在基材表面设置固化膜时，可以在基材侧表面和成为观察侧的固化膜侧这两侧设置防反射层。这是因为，通过设为这种结构，尤其不易产生在基材的双折射性较高时可能产生的双像。

作为防反射层，例如除了形成有微细的表面凹凸的膜以外，可以举出将高折射率层和低折射率层组合而得到的2层膜的结构、将中折射率层、高折射率层及低折射率层依次层叠而得到的3层膜结构的膜等。

作为结构例，有从下侧依次为高折射率层/低折射率层的两层结构；将折射率不同的3层依次层叠成中折射率层(高于下层的折射率且低于高折射率层的折射率的层)/高折射率层/低折射率层的结构等，还提出有层叠更多的防反射层的结构。其中，从耐久性、光学特性、成本及生产率等观点考虑，优选在硬涂层上依次具有中折射率层/高折射率层/低折射率层，例如可以举出日本特开平8-122504号公报、日本特开平8-110401号公报、日本特开平10-300902号公报、日本特开2002-243906号公报、日本特开2000-111706号公报等中所记载的结构。并且，对膜厚变动的鲁棒性优异的3层结构的防反射膜记载于日本特开2008-262187号公报中。上述3层结构的防反射膜设置于图像显示装置的表面时，能够将反射率的平均值设为0.5％以下，并能够使反射眩光显著减少，从而能够得到立体感优异的图像。并且，也可以对各层赋予其他功能，例如可以举出设为防污性的低折射率层、抗静电性的高折射率层、抗静电性的硬涂层、防眩性的硬涂层的结构(例如，日本特开平10-206603号公报、日本特开2002-243906号公报、日本特开2007-264113号公报等)等。

作为构成防反射层的无机材料，可以举出sio2、sio、zro2、tio2、tio、ti2o3、ti2o5、al2o3、ta2o5、ceo2、mgo、y2o3、sno2、mgf2、wo3等，它们可以单独使用或者并用两种以上。在这些之中，sio2、zro2、tio2及ta2o5可以在低温下进行真空蒸镀，且在塑料基板的表面上也能够形成膜，因此优选。

作为由无机材料形成的多层膜，可以例示出从基板侧交替成膜zro2层与sio2层的合计光学膜厚为λ/4、zro2层的光学膜厚为λ/4、最表层的sio2层的光学膜厚为λ/4的高折射率材料层和低折射率材料层的层叠结构。其中，λ为设计波长，通常使用520nm。最表层从折射率较低且能够对防反射层赋予机械强度的角度来看优选设为sio2。

当由无机材料形成防反射层时，成膜方法例如可以采用真空蒸镀法、离子镀法、溅射法、cvd法、通过饱和溶液中的化学反应进行析出的方法等。

作为低折射率层中所使用的有机材料，例如可以举出ffp(四氟乙烯-六氟丙烯共聚物)、ptfe(聚四氟乙烯)、etfe(乙烯-四氟乙烯共聚物)等，并且可以适当使用日本特开2007-298974号公报中所记载的含有含氟固化性树脂和无机微粒的组合物、日本特开2002-317152号公报、日本特开2003-202406号公报及日本特开2003-292831号公报中所记载的含中空二氧化硅微粒的低折射率涂膜组合物。成膜方法除了真空蒸镀法以外，还可以利用旋涂法、浸涂法、凹版涂布法等量产性优异的涂布方法来进行成膜。

低折射率层的折射率优选为1.30～1.51。更优选为1.30～1.46，进一步优选为1.32～1.38。

作为中折射率层、高折射率层中所使用的有机材料，可以举出通过含有芳香环的电离放射线固化性化合物、含有氟以外的卤化元素(例如，br、i、cl等)的电离放射线固化性化合物、含有s、n、p等原子的电离放射线固化性化合物等的交联或聚合反应而得到的粘合剂及添加于其中的以tio2为主成分的无机粒子。具体而言，可以例示出日本特开2008-262187号公报的段落号[0074]～[0094]中所记载的材料。

高折射率层的折射率优选为1.65～2.20，更优选为1.70～1.80。中折射率层的折射率被调整为成为低折射率层的折射率与高折射率层的折射率之间的值。中折射率层的折射率优选为1.55～1.65，进一步优选为1.58～1.63。

防反射层的膜厚并没有特别限定，为0.1～10μm、1～5μm、2～4μm左右即可。

实施例

以下，举出实施例和比较例对本发明的特征进行进一步具体的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的宗旨，则可以适当变更。因此，本发明的范围不应通过以下所示的具体例作限定性解释。

＜化合物1-3的合成＞

[化学式24]

将反式-1,4-环己烷二羧酸(10g)、甲磺酰氯(1.9ml)及二丁基羟基甲苯(bht)(0.2g)在thf(72ml)中进行搅拌，将内温保持为25℃以下并滴加了三乙胺(3.7ml)。在室温下搅拌2小时之后，添加n,n-二甲基氨基吡啶(0.3g)及丙烯酸4-羟基丁酯(3.1g)，并在25℃以下的内温下滴加了三乙胺(3.7ml)。在室温下搅拌3小时之后，加入水(0.5ml)和甲醇(2ml)，将再加入乙酸乙酯而得到的反应液进行硅藻土过滤，向滤液中加入稀盐酸而去除水层，并依次用碳酸氢钠水溶液、食盐水进行了清洗。用硫酸镁干燥有机层，过滤干燥剂之后，减压蒸馏除去溶剂，由此得到了羧酸a(7.1g)。

[化学式25]

加热搅拌反式-1,4-环己烷二羧酸(5g)、甲苯(40ml)及n,n-二甲基甲酰胺(0.05ml)的混合物，在80℃的内温下滴加亚硫酰氯(8.3g)之后，在80℃的内温下进行了2小时加热搅拌。冷却内温至30℃之后，加入2-乙氧基乙基-2,5-二羟基苯甲酸酯(13.1g)，然后在90℃的内温下进行了4小时加热搅拌。在40℃的内温下加入甲醇(60ml)之后，进而在5℃的内温下搅拌30分钟，过滤所生成的晶体，由此得到了11.5g苯酚衍生物b。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.25(t，6h)，1.6-1.7(m，4h)，2.2-2.4(m，4h)，2.5-2.6(m，2h)，3.55-3.65(m，4h)，3.8-3.85(m，4h)，4.45-4.5(m，4h)，7.0(d，2h)，7.2(dd，2h)，7.6(d，2h)

[化学式26]

将羧酸a(13.4g)、tscl(10.3g)及bht(0.2g)在thf(40ml)、1-乙基-2-吡咯烷酮(25ml)中进行搅拌，在冰冷下滴加1-甲基咪唑(11ml)，并在室温下搅拌了1小时。添加苯酚衍生物b(10.6g)，在室温下再搅拌了2小时。加入水(10ml)之后去除水层，并加入水、甲醇，在冰冷下搅拌1小时，过滤所生成的晶体，由此得到了化合物1-3(18.3g)。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.2(t，6h)，1.4-1.8(m，18h)，2.1-2.2(m，4h)，2.2-2.4(m，12h)，2.5-2.7(m，4h)，3.5(q，4h)，3.7-3.8(m，4h)，4.1-4.3(m，8h)，4.4-4.5(m，4h)，5.8(dd，2h)，6.1(dd，2h)，6.4(dd，2h)，7.1(d，2h)，7.3(dd，2h)，7.7(d，2h)

＜化合物2-3的合成＞

[化学式27]

参考日本专利第4397550号公报的第18页[0085]～[0087]中所记载的方法，合成了4-(4-丙烯酰氧基丁氧基)苯甲酸。

向甲磺酰氯(1.62ml)的四氢呋喃(10ml)溶液中加入bht(60mg)，并冷却内温至-5℃。以内部温度不上升至0℃以上的方式滴加另外制备出的4-(4-丙烯酰氧基丁氧基)苯甲酸(5.5g)和二异丙基乙胺(3.7ml)的四氢呋喃(8ml)溶液。在-5℃下搅拌1小时之后，加入少量n-甲基咪唑，并加入苯酚衍生物b(5.2g)，追加添加四氢呋喃15ml之后，滴加三乙胺(3.1ml)，然后在室温下搅拌了3小时。加入水(13ml)以停止反应，加入乙酸乙酯，去除水层，并依次用稀盐酸、食盐水进行了清洗。加入干燥剂并进行滤除之后，加入水、甲醇并过滤所产生的晶体，由此得到了8.4g化合物2-3。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.2(t，6h)，1.65-1.8(m，4h)，1.85-1.95(m，8h)，2.3-2.4(m，4h)，2.6-2.7(m，2h)，3.4(q，4h)，3.5-3.6(m，4h)，4.1(m，4h)，4.15-4.25(m，8h)，5.85(dd，2h)，6.1(dd，2h)，6.4(dd，2h)，7.0(d，4h)，7.25(d，2h)，7.35(dd，2h)，7.8(d，2h)，8.15(d，4h)

＜化合物1-16的合成＞

[化学式28]

在室温下，将羧酸a(1.0g)、bht(0.05g)及亚硫酰氯(0.27ml)在甲苯(2.0ml)中搅拌了1小时。在减压下，蒸馏除去溶剂之后，添加乙酸乙酯(3ml)、甲基对苯二酚(0.18g)，滴加n,n-二甲基氨基吡啶(0.03g)、三乙胺(0.7ml)，并在室温下搅拌了3小时。加入甲醇(1ml)，并在室温下搅拌15分钟之后，加入水和乙酸乙酯，去除水层，并依次使用稀盐酸、食盐水清洗了有机层。用硫酸镁干燥有机层，过滤干燥剂之后，减压蒸馏除去了溶剂。利用硅胶柱色谱法进行纯化，得到了0.5g化合物1-16。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.5-1.8(m，8h)，2.1-2.4(s+m，3h+10h)，2.5-2.7(m，2h)，4.1-4.3(m，8h)，5.8(dd，2h)，6.1(dd，2h)，6.4(dd，2h)，6.85-7.0(m，3h)

＜化合物1-19的合成＞

[化学式29]

将对羟基苯甲酸(9.0g)在二甲基乙酰胺(70ml)中进行搅拌，加入三乙胺(9.8ml)、甲磺酸4-丙烯酰氧基丁酯(11.1g)及bht(0.2g)，并在70℃的内温下搅拌了10小时。冷却至30℃之后，加入水和乙酸乙酯，去除水层，并依次用饱和碳酸氢钠水溶液、稀盐酸、食盐水进行了清洗。用硫酸镁干燥有机层，过滤干燥剂之后，加入bht(0.1g)，并减压蒸馏除去溶剂，得到了苯酚衍生物1。

[化学式30]

接着，将4-乙基环己基-4-环己基羧酸(31g)加入到甲苯(40ml)、二甲基甲酰胺(0.3ml)中并加热至60℃，滴加亚硫酰氯(18g)，并在60℃的内温下搅拌了3小时。然后，减压蒸馏除去溶剂，得到了羧酰氯衍生物1(33g)。

[化学式31]

将苯酚衍生物1(11.9g)在四氢呋喃(70ml)中进行搅拌，并加入了二甲基氨基吡啶(0.3g)和羧酰氯衍生物1(12.7g)。将反应液冷却内温至0℃，并滴加三乙胺(7.6ml)，在25℃下搅拌2小时，加入甲醇(20ml)，再搅拌了30分钟。加入水和乙酸乙酯，去除水层，并依次用饱和碳酸氢钠水溶液、稀盐酸及食盐水进行清洗之后，用硫酸镁干燥有机层，并过滤了干燥剂。加入bht(0.1g)，减压蒸馏除去溶剂，并加入甲醇(80ml)，冷却内温至0℃，搅拌3小时，过滤所生成的晶体，由此得到了10g化合物1-19。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

0.8-1.3(m，14h)，1.5-1.6(m，2h)，1.7-1.9(m，10h)，2.1-2.2(m，2h)，2.4-2.5(m，1h)，4.2(t，2h)，4.4(t，2h)，5.8(dd，1h)，6.1(dd，1h)，6.4(dd，1h)，7.1(d，2h)，8.1(d，2h)

＜化合物1-20的合成＞

[化学式32]

将香草酸(10.9g)在二甲基乙酰胺(70ml)中进行搅拌，加入三乙胺(9.8ml)、甲磺酸4-丙烯酰氧基丁酯(11.1g)及bht(0.2g)，并在70℃的内温下搅拌了10小时。冷却至30℃之后，加入水和乙酸乙酯，去除水层，并依次用饱和碳酸氢钠水溶液、稀盐酸及食盐水进行了清洗。用硫酸镁干燥有机层，过滤干燥剂之后，加入bht(0.1g)，减压蒸馏除去溶剂，得到了苯酚衍生物2。

[化学式33]

将苯酚衍生物2(13.1g)在四氢呋喃(70ml)中进行搅拌，并加入了二甲基氨基吡啶(0.3g)和羧酰氯衍生物1(12.7g)。将反应液冷却内温至0℃，并滴加三乙胺(7.6ml)，在25℃下搅拌2小时，并加入甲醇(20ml)，再搅拌了30分钟。加入水和乙酸乙酯，去除水层，并依次用饱和碳酸氢钠水溶液、稀盐酸及食盐水进行清洗之后，用硫酸镁干燥有机层，并过滤了干燥剂。加入bht(0.1g)，减压蒸馏除去溶剂，并加入甲醇(80ml)，冷却内温至0℃，并搅拌3小时，过滤所生成的晶体，由此得到了13g化合物1-20。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

0.8-1.3(m，14h)，1.5-1.6(m，2h)，1.7-1.9(m，10h)，2.1-2.2(m，2h)，2.5-2.6(m，1h)，3.9(s，3h)，4.2(t，2h)，4.4(t，2h)，5.8(dd，1h)，6.1(dd，1h)，6.4(dd，1h)，7.0(d，1h)，7.6-7.7(m，2h)

＜化合物1-26的合成＞

[化学式34]

利用与苯酚衍生物b相同的方法合成了上述苯酚衍生物。另外，使用与化合物1-3相同的合成法，通过柱色谱法进行纯化而得到了化合物1-26。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.45-1.8(m，18h)，2.1-2.2(m，4h)，2.25-2.4(m，12h)，2.5-2.7(m，4h)，4.1-4.35(m，8h)，4.4-4.55(m，8h)，5.8(dd，4h)，6.1(dd，4h)，6.4(dd，4h)，7.1(d，2h)，7.3(dd，2h)，7.7(d，2h)

＜化合物1-29的合成＞

[化学式35]

将反式(trans)-1,4-环己烷二羧酸(10g)、甲磺酰氯(1.9ml)及bht(0.2g)在thf(72ml)中进行搅拌，将内温保持为25℃以下并滴加了三乙胺(3.7ml)。在室温下搅拌2小时之后，添加n,n-二甲基氨基吡啶(0.3g)和丙烯酸2-羟基乙酯(2.3ml)，并在25℃以下的内温下滴加了三乙胺(3.7ml)。在室温下搅拌3小时之后，加入稀盐酸和乙酸乙酯，去除水层，并依次用稀盐酸、饱和碳酸氢钠水溶液及食盐水进行了清洗。用硫酸镁干燥有机层，过滤干燥剂之后，减压蒸馏除去溶剂，由此得到了羧酸b(3.8g)。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.3-1.6(m，4h)，2.0-2.2(m，4h)，2.2-2.4(m，2h)，4.3-4.4(m，4h)，5.9(dd，1h)，6.1(dd，1h)，6.4(dd，1h)

[化学式36]

使用与化合物1-3相同的合成法得到了化合物1-29。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.2(t，6h)，1.5-1.7(m，12h)，2.1-2.2(m，4h)，2.2-2.5(m，10h)，2.5-2.7(m，4h)，3.5(q，4h)，3.7-3.8(m，4h)，4.3-4.4(m，12h)，5.9(dd，2h)，6.1(dd，2h)，6.4(dd，2h)，7.1(d，2h)，7.3(dd，2h)，7.7(d，2h)

＜化合物1-33、1-34、1-35的混合物的合成＞

[化学式37]

将二羧酰氯i-6(960mg)及2-(甲氧基羰基)对苯二酚(1.5g)在thf(5.7ml)中进行了搅拌。在2℃的内温下添加三乙胺(1.5ml)及n,n-二甲基氨基吡啶(56mg)，并在室温下搅拌了2小时。加入水和乙酸乙酯，去除水层，并依次使用水、食盐水清洗了有机层。用硫酸镁干燥有机层，过滤干燥剂之后，减压蒸馏除去了溶剂。加入甲醇(15ml)，并在0℃的内温下搅拌30分钟，过滤所生成的晶体，由此得到了1.85g苯酚衍生物c。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.6-1.7(m，4h)，2.2-2.4(m，4h)，2.5-2.6(m，2h)，3.9(s，6h)，7.0(d，2h)，7.2(dd，2h)，7.6(d，2h)

[化学式38]

利用与化合物1-29相同的方法合成了上述羧酸。另外，使用与化合物1-3相同的合成法，通过柱色谱法进行纯化而得到了化合物1-33、1-34、1-35的混合物。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.2-1.3(m，6h)，1.5-1.7(m，12h)，2.1-2.2(m，4h)，2.2-2.4(m，10h)，2.6-2.7(m，4h)，3.9(s，6h)，4.1-4.3(m，4h)，5.2-5.3(m，2h)，5.8-5.9(m，2h)，6.1-6.2(m，2h)，6.4-6.5(m，2h)，7.1(d，2h)，7.3(dd，2h)，7.7(d，2h)

＜化合物1-28的合成＞

[化学式39]

使用与化合物1-3相同的合成法得到了化合物1-28。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.45-1.8(m，18h)，1.95(s，6h)，2.1-2.2(m，4h)，2.25-2.4(m，12h)，2.5-2.7(m，4h)，4.1-4.35(m，8h)，4.4-4.55(m，8h)，5.6(s，2h)，5.8(dd，2h)，6.1-6.2(m，4h)，6.4(dd，2h)，7.1(d，2h)，7.3(dd，2h)，7.7(d，2h)

＜化合物1-36的合成＞

[化学式40]

使用与化合物1-3相同的合成法得到了化合物1-36。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.45-1.8(m，18h)，2.1-2.2(m，4h)，2.25-2.4(m，12h)，2.5-2.7(m，4h)，4.1-4.35(m，4h)，4.4-4.55(m，4h)，4.6-4.7(m，4h)，5.2-5.45(m，4h)，5.8-6.0(m，4h)，6.1(dd，2h)，6.4(d，2h)，7.1(d，2h)，7.3(dd，2h)，7.7(d，2h)

＜化合物2-8的合成＞

[化学式41]

使用与化合物2-3相同的合成法得到了化合物2-8。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.65-1.8(m，4h)，1.9-1.95(m，8h)，2.3-2.4(m，4h)，2.6-2.7(m，2h)，4.05-4.15(m，4h)，4.2-4.3(m，8h)，4.4-4.45(m，4h)，5.85(dd，4h)，6.0-6.2(m，4h)，6.4(dd，4h)，6.95(d，4h)，7.25(d，2h)，7.35(dd，2h)，7.8(d，2h)，8.15(d，4h)

＜化合物2-34的合成＞

[化学式42]

使用与化合物2-3相同的合成法得到了化合物2-34。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.65-1.8(m，4h)，1.9-2.0(m，14h)，2.3-2.4(m，4h)，2.6-2.7(m，2h)，4.05-4.15(m，4h)，4.2-4.35(m，8h)，4.4-4.45(m，4h)，5.6(s，2h)，5.85(dd，2h)，6.1-6.2(m，4h)，6.4(d，2h)，6.95(d，4h)，7.25(d，2h)，7.35(dd，2h)，7.8(d，2h)，8.15(d，4h)

＜化合物2-35的合成＞

[化学式43]

使用与化合物2-3相同的合成法得到了化合物2-35。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.65-1.8(m，4h)，1.9-1.95(m，8h)，2.3-2.4(m，4h)，2.6-2.7(m，2h)，4.05-4.15(m，4h)，4.2-4.3(m，4h)，4.6-4.7(m，4h)，5.2-5.45(m，4h)，5.8-6.2(m，6h)，6.4(d，2h)，6.95(d，4h)，7.25(d，2h)，7.35(dd，2h)，7.8(d，2h)，8.15(d，4h)

＜化合物2-36的合成＞

[化学式44]

向甲磺酰氯(1.62ml)的四氢呋喃(10ml)溶液中加入bht(60mg)，并冷却内温至-5℃。以内部温度不上升至0℃以上的方式滴加了另外制备出的4-(4-丙烯酰氧基丁氧基)苯甲酸(5.5g)和二异丙基乙胺(3.7ml)的四氢呋喃(8ml)溶液。在-5℃下搅拌1小时之后，加入少量n-甲基咪唑，并加入苯酚衍生物b(15.2g)，追加添加四氢呋喃(5ml)之后，滴加三乙胺(3.1ml)，然后在室温下搅拌了3小时。加入水(13ml)以停止反应，加入乙酸乙酯，去除水层，并依次用稀盐酸、食盐水进行了清洗。将减压蒸馏除去溶剂而得到的粗产物利用硅胶柱色谱法进行纯化而得到了化合物2-36a(5.8g)。

接着，向另外制备的1-丙烯酰氧基-2-丙基4-氯-4-氧代丁酸酯(1.0g)的四氢呋喃(15ml)溶液中加入bht(60mg)，并冷却内温至0℃。添加化合物17a(3.0g)，再滴加了三乙胺(0.7ml)。在室温下搅拌2小时之后，加入了水(5ml)和乙酸乙酯(15ml)。去除水层，并减压蒸馏除去有机层的溶剂之后，利用硅胶柱色谱法进行纯化而得到了化合物2-36(1.8g)。

¹h-nmr(溶剂：cdcl3)δ(ppm)：

1.15(t，3h)，1.2-1.25(m，6h)，1.6-1.75(m，6h)，1.9-2.0(m，4h)，2.3-2.35(m，4h)，2.6-2.7(m，2h)，2.75-2.85(m，2h)，2.95-3.05(m，2h)，3.4(q，2h)，3.5-3.6(m，4h)，3.75(q，2h)，4.1-4.35(m，8h)，4.4-4.45(m，2h)，5.2-5.3(m，1h)，5.85(dd，2h)，6.1-6.2(m，2h)，6.4(dd，2h)，6.95(d，2h)，7.1(d，1h)，7.2-7.35(m，3h)，7.75(d，2h)，8.15(d，2h)

＜相位差膜的形成＞

[聚合性组合物的制备]

制备出下述组成的聚合性组合物涂布液。

化合物1-380质量份

化合物2-320质量份

氯仿900质量份

[涂布样品的制作]

通过旋涂法在经清洗的玻璃基板上涂布nissanchemicalindustries,ltd.制聚酰亚胺取向膜se-130，干燥后在250℃下煅烧了1小时。对其进行摩擦处理而制作出带取向膜的基板。在室温下，通过旋涂法在该基板的取向膜的摩擦处理面上涂布上述聚合性组合物涂布液，在80℃下加热1分钟之后，在室温下静置10分钟，从而制作出实施例1的涂布样品。

关于上述聚合性组合物涂布液的聚合性化合物(化合物1-3及化合物2-3)，如下述表所示那样进行变更，除此以外，以与实施例1相同的方式制作出实施例2～7及比较例1～5的涂布样品。

[雾度试验]

对于实施例1～7及比较例1～5的涂布样品，通过雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd.制，ndh2000)测定了静置后的涂布样品的雾度。实施例1的涂布样品的雾度为0.35。关于各样品的评价结果，雾度1以上设为c、小于1设为a而示于表2。

[δn测定]

＜相位差膜的制作＞

使用上述实施例中合成的例示化合物，制备出下述组成的液晶性组合物涂布液(1)。

[化学式45]

接着，通过旋涂法在经清洗的玻璃基板上涂布nissanchemicalindustries,ltd.制聚酰亚胺取向膜se-130，干燥后在250℃下煅烧了1小时。对其进行摩擦处理而制作出带取向膜的基板。在室温下，通过旋涂法在制作出的带取向膜的基板的摩擦处理面涂布液晶性组合物涂布液(1)，在80℃下进行1分种取向熟化之后，在氮气气氛下于50℃下使用高压汞灯进行30秒钟光照射而固定取向，从而形成了相位差膜1。在涂布后至聚合之前的期间，涂布膜上未观察到晶体的析出。

使用axometricsinc.制的axoscan，在倾斜(tip-tilt)模式下对制作出的相位差膜进行测定的结果，确认到该装置所计算出的液晶的平均倾斜角度为2.8度，形成了a-板(a-plate)型的相位差膜。并且，使用该装置测定出的相位差(re)为135nm。

并且，使用非接触三维表面形状测量系统(nikoncorporation制bw-a501)测定出的膜厚(d)为2.2nm，由相位差(re)与膜厚(d)之比计算出的波长550nm下的δn(re/d)为0.061。

对于上述聚合性组合物涂布液的聚合性化合物(化合物1-3及化合物2-3)，如下述表所示那样进行变更，除此以外，以与实施例1相同的方式制作实施例2～9及比较例1～5的相位差膜，并计算出相位差和膜厚。另外，比较例1、2、3、5中，在涂布后至聚合之前的期间，观察到晶体的析出，尤其在比较例3、5中析出严重，未能测定相位差。并且，比较例4的固化膜为无相位差的各向同性的膜。

[表2]

*存在析出

[化学式46]

[实施例10的相位差膜的形成]

使用上述实施例中合成的例示化合物，制备出下述组成的液晶性组合物涂布液(8)。

接着，通过旋涂法在经清洗的玻璃基板上涂布nissanchemicalindustries,ltd.制聚酰亚胺取向膜se-130，干燥后在250℃下煅烧了1小时。对其进行摩擦处理而制作出带取向膜的基板。在室温下，通过旋涂法在制作出的带取向膜的基板的摩擦处理面涂布液晶性组合物涂布液(1)，在140℃下进行1分钟取向熟化之后，在氮气气氛下于50℃下使用高压汞灯进行30秒钟光照射而固定取向，从而形成了实施例10的相位差膜。在涂布后至加热之前的期间，涂布膜上未观察到晶体的析出。

使用axometricsinc.制的axoscan，在倾斜模式下对制作出的相位差膜进行测定的结果，确认到该装置所计算出的液晶的平均倾斜角度为2.1度，形成了a-板型的相位差膜。并且，使用该装置测定出的相位差为143nm。

并且，使用非接触三维表面形状测量系统(nikoncorporation制bw-a501)测定出的膜厚为2.0nm，由相位差与膜厚之比计算出的波长550nm下的δn为0.071。

＜选择反射膜1～6(液晶层为单层)的形成＞

[选择反射膜1]

使用上述中合成的例示化合物，制备出下述组成的聚合性组合物涂布液(1)。

聚合性组合物涂布液(1)

[化学式47]

在室温下，使用绕线棒在实施了摩擦处理的fujifilmcorporation制pet的摩擦处理面以干燥后的干膜的厚度成为5.2μm的方式涂布了聚合性组合物涂布液(1)。在室温下将涂布层干燥10秒钟之后，在75℃的气氛下加热2分钟，然后在50℃下通过fusion,co.,ltd.制d灯泡(灯90mw/cm)以80％的输出进行8秒钟uv照射而得到了选择反射膜1。在涂布后至加热之前的期间，涂布膜上未观察到晶体的析出。利用shimadzucorporation制的分光光度计uv-3100pc，对该薄膜测定透射光谱的结果，存在在565nm具有中心的选择反射峰值，其半宽度为26nm。选择反射波长区域的半宽度与选择反射的中心波长之比(δλ/λ)为0.046。

将所得到的透射光谱示于图1。

[选择反射膜2]

以与聚合性组合物涂布液(1)相同的方式制备出下述组成的聚合性组合物涂布液(2)。

聚合性组合物涂布液(2)

在室温下，使用绕线棒在实施了摩擦处理的fujifilmcorporation制pet的摩擦处理面以干燥后的干膜的厚度成为5.1μm的方式涂布了聚合性组合物涂布液(2)。在室温下将涂布层干燥10秒钟之后，在75℃的气氛下加热2分钟，然后在50℃下通过fusion,co.,ltd.制d灯泡(灯90mw/cm)以80％的输出进行8秒钟uv照射而得到了选择反射膜2。在涂布后至加热之前的期间，涂布膜上未观察到晶体的析出。利用shimadzucorporation制的分光光度计uv-3100pc，对该薄膜测定了透射光谱的结果，存在在464nm具有中心的选择反射峰值，其半宽度为20nm。选择反射波长区域的半宽度与选择反射的中心波长之比(δλ/λ)为0.043。

[选择反射膜3]

以与聚合性组合物涂布液(1)相同的方式制备出下述组成的聚合性组合物涂布液(3)。

聚合性组合物涂布液(3)

在室温下，使用绕线棒在实施了摩擦处理的fujifilmcorporation制pet的摩擦处理面以干燥后的干膜的厚度成为6.1μm的方式涂布了聚合性组合物涂布液(3)。在室温下将涂布层干燥10秒钟之后，在75℃的气氛下加热2分钟，然后在50℃下通过fusion,co.,ltd.制d灯泡(灯90mw/cm)以80％的输出进行8秒钟uv照射而得到了选择反射膜3。在涂布后至加热之前的期间，涂布膜上未观察到晶体的析出。利用shimadzucorporation制的分光光度计uv-3100pc，对该薄膜测定透射光谱的结果，存在在645nm具有中心的选择反射峰值，其半宽度为30nm。选择反射波长区域的半宽度与选择反射的中心波长之比(δλ/λ)为0.048。

[选择反射膜4]

使用上述中合成的例示化合物，制备出下述组成的聚合性组合物涂布液(7)。

聚合性组合物涂布液(7)

[化学式48]

在室温下，使用绕线棒在实施了摩擦处理的toyoboco.,ltd制pet(a-4100)的摩擦处理面以干燥后的干膜的厚度成为4.5μm的方式涂布了聚合性组合物涂布液(7)。在室温下将涂布层干燥30秒钟之后，在85℃的气氛下加热1分钟，并在氮气气氛下于60℃下使用高压汞灯以照射量成为300mj/cm²的方式进行uv照射而得到了选择反射膜4。在涂布后至加热之前的期间，涂布膜上未观察到晶体的析出。

对于该薄膜，利用shimadzucorporation制的分光光度计uv-3100pc测定透射光谱的结果，存在在544nm具有中心的选择反射峰值，其半宽度为33nm。选择反射波长区域的半宽度与选择反射的中心波长之比(δλ/λ)为0.062。

[选择反射膜5]

使用上述中合成的例示化合物，制备出下述组成的聚合性组合物涂布液(8)。

聚合性组合物涂布液(8)

在室温下，使用绕线棒在实施了摩擦处理的toyoboco.,ltd制pet(a-4100)的摩擦处理面以干燥后的干膜的厚度成为4.5μm的方式涂布了聚合性组合物涂布液(8)。在室温下将涂布层干燥30秒钟之后，在85℃的气氛下加热1分钟，并在氮气气氛下于60℃下使用高压汞灯以照射量成为300mj/cm²的方式进行uv照射而得到了选择反射膜5。在涂布后至加热之前的期间，涂布膜上未观察到晶体的析出。

对于该薄膜，利用shimadzucorporation制的分光光度计uv-3100pc测定透射光谱的结果，存在在570nm具有中心的选择反射峰值，其半宽度为35nm。选择反射波长区域的半宽度与选择反射的中心波长之比(δλ/λ)为0.061。

[选择反射膜6]

使用上述中合成的例示化合物，制备出下述组成的聚合性组合物涂布液(9)。

聚合性组合物涂布液(9)

在室温下，使用绕线棒在实施了摩擦处理的toyoboco.,ltd制pet(a-4100)的摩擦处理面以干燥后的干膜的厚度成为4.5μm的方式涂布了聚合性组合物涂布液(9)。在室温下将涂布层干燥30秒钟之后，在85℃的气氛下加热1分钟，并在氮气气氛下于60℃下使用高压汞灯以照射量成为300mj/cm²的方式进行uv照射而得到了选择反射膜6。在涂布后至加热之前的期间，涂布膜上未观察到晶体的析出。

对于该薄膜，利用shimadzucorporation制的分光光度计uv-3100pc测定透射光谱的结果，存在在588nm具有中心的选择反射峰值，其半宽度为40nm。选择反射波长区域的半宽度与选择反射的中心波长之比(δλ/λ)为0.068。

＜层叠膜(包含2层以上的液晶层)的制作1＞

利用与在选择反射膜1中形成液晶层的条件相同的条件，将聚合性组合物涂布液(1)的液晶层形成于选择反射膜2的液晶层上，得到了层叠膜1。接着，利用与在选择反射膜3中形成液晶层的条件相同的条件，将聚合性组合物涂布液(3)的液晶层形成于层叠膜1的液晶层上，得到了层叠膜2。层叠膜1、2的表面无凹陷缺陷，为均匀。利用shimadzucorporation制的分光光度计uv-3100pc对层叠膜2测定透射光谱的结果，可知存在分别在464nm、563nm、640nm具有中心的选择反射峰值，具有70％以上的较高的可见光透射率。将所得到的透射光谱示于图2。

＜层叠膜(包含2层以上的液晶层)的制作2＞

使用上述中合成的例示化合物，制备出下述组成的聚合性组合物涂布液(4)。

聚合性组合物涂布液(4)

在室温下，使用绕线棒在实施了摩擦处理的toyoboco.,ltd制pet(a-4100)的摩擦处理面以干燥后的干膜的厚度成为5.0μm的方式涂布了聚合性组合物涂布液(4)。在室温下将涂布层干燥30秒钟之后，在85℃的气氛下加热1分钟，并在氮气气氛下于60℃下使用高压汞灯以照射量成为300mj/cm²的方式进行uv照射而得到了选择反射膜4。在涂布后至加热之前的期间，涂布膜上未观察到晶体的析出。

利用shimadzucorporation制的分光光度计uv-3100pc对该薄膜测定透射光谱的结果，存在在672nm具有中心的选择反射峰值，其半宽度为40nm。选择反射波长区域的半宽度与选择反射的中心波长之比(δλ/λ)为0.059。

以与聚合性组合物涂布液(4)相同的方式制备出下述组成的聚合性组合物涂布液(5)、(6)。

聚合性组合物涂布液(5)

聚合性组合物涂布液(6)

在室温下，使用绕线棒在选择反射膜4的液晶层的表面以干燥后的干膜的厚度成为4.1μm(与下层的合计膜厚为9.2μm)的方式涂布了聚合性组合物涂布液(5)。在室温下将涂布层干燥30秒钟之后，在85℃的气氛下加热1分钟，并在氮气气氛下于60℃下使用高压汞灯以照射量成为300mj/cm²的方式进行uv照射而得到了层叠膜3。

另外，在室温下，使用绕线棒在层叠膜3的液晶层的表面以干燥后的干膜的厚度成为3.9μm(与下层的合计膜厚为13.1μm)的方式涂布了聚合性组合物涂布液(6)。在室温下将涂布层干燥30秒钟之后，在85℃的气氛下加热1分钟，并在氮气气氛下于60℃下使用高压汞灯以照射量成为300mj/cm²的方式进行uv照射而得到了层叠膜4。

通过shimadzucorporation制的分光光度计uv-3100pc，测定该层叠膜4的透射光谱的结果，得知在680nm、538nm及466nm存在选择反射峰值，具有75％以上的较高的可见光透射率。将所得到的透射光谱示于图3。

＜半反射镜1的制作＞

在室温下，使用绕线棒在层叠膜2的液晶层侧以干燥后的干膜的厚度成为5μm的方式涂布了diccorporation制uv固化型粘接剂exp.u12034-6。以使偏振片正交并设置于其之间的状态，在面内无法视觉辨认颜色不均匀的10cm见方的面内贴合最大相位差为5nm的厚度5mm的甲基丙烯酸制的透明基材(mitsubishirayonco.,ltd.制“acrylitel”)表面和层叠膜2的粘接剂涂布面，并进行uv照射，并且剥离层叠膜2的pet薄膜，由此制作出具有丙烯酸基材的投影图像显示用半反射镜1。