锆的吡啶络合物、包含所述锆的吡啶络合物的催化体系以及使共轭二烯(共)聚合的工艺的制作方法

技术特征：

1.锆的吡啶络合物，具有通式(I)：

其中：

-相同或不同的R₁和R₂代表氢原子；或选自直链的或支链的、任选地被卤化的C₁-C₂₀、优选地C₁-C₁₅烷基，任选地被取代的环烷基，任选地被取代的芳基；

-相同或不同的R₃、R₄、R₅和R₆代表氢原子；或选自直链的或支链的、任选地被卤化的C₁-C₂₀、优选地C₁-C₁₅烷基，任选地被取代的环烷基，任选地被取代的芳基，硝基，羟基，氨基；

-相同或不同的X₁、X₂和X₃代表卤素原子例如氯、溴、碘，优选地氯；或选自直链的或支链的C₁-C₂₀、优选地C₁-C₁₅烷基，-OCOR₇基团或-OR₇基团，其中R₇选自直链的或支链的C₁-C₂₀、优选地C₁-C₁₅烷基；或X₁、X₂和X₃中的一个代表具有通式(II)的基团：

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆具有上文描述的相同的含义。

2.根据权利要求1所述的具有通式(I)的锆的吡啶络合物，其中：

-相同或不同的R₁和R₂代表氢原子；或选自C₁-C₂₀烷基，优选地是甲基、任选地被取代的芳基，优选地是苯基、或被一个或更多个甲基、异丙基、叔丁基取代的苯基；优选地R₁是氢原子或甲基并且R₂是苯基、或被一个或更多个甲基、异丙基、叔丁基取代的苯基；

-彼此相同的R₃、R₄、R₅和R₆代表氢原子；

-相同或不同的X₁、X₂和X₃代表卤素原子，例如氯、溴、碘，优选地氯；或X₁、X₂和X₃中的一个代表具有通式(II)的基团：

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆具有上文描述的相同的含义。

3.用于使共轭二烯(共)聚合的催化体系，包含：

(a)至少一种根据权利要求1或2的具有通式(I)的锆的吡啶络合物；

(b)至少一种助催化剂，所述至少一种助催化剂选自不同于碳的元素M'的有机化合物，所述元素M'选自属于元素周期表的第2族、第12族、第13族或第14族的元素，优选地选自：硼、铝、锌、镁、镓、锡，还更优选地选自铝、硼。

4.根据权利要求3所述的用于使共轭二烯(共)聚合的催化体系，其中所述助催化剂(b)选自具有通式(IV)的烷基铝(b₁)：

Al(X')_n(R₈)_3-n(IV)

其中X'代表卤素原子例如氯、溴、碘、氟；R₈选自直链的或支链的C₁-C₂₀烷基、环烷基、芳基，所述基团任选地被一个或更多个硅原子或锗原子取代；并且n是在从0到2的范围内的整数。

5.根据权利要求3所述的用于使共轭二烯(共)聚合的催化体系，其中所述助催化剂(b)选自属于元素周期表的第13族或第14族的不同于碳的元素M'的有机氧化化合物(b₂)，优选地铝、镓、锡的化合物。

6.根据权利要求3所述的用于使共轭二烯(共)聚合的催化体系，其中所述助催化剂(b)选自不同于碳的元素M'的有机金属化合物或有机金属化合物的混合物(b₃)，所述有机金属化合物或有机金属化合物的混合物(b₃)能够与根据权利要求1或2所述的具有通式(I)的锆的吡啶络合物反应，从所述具有通式(I)的锆的吡啶络合物选取σ-连接的取代基X₁、X₂或X₃，以在一方面形成至少一种中性化合物，并且在另一方面形成由包含被配体配位的金属(Zr)的阳离子和包含所述金属M'的非配位的有机阴离子组成的离子化合物，所述离子化合物的负电荷被离域在多中心结构上。

7.根据权利要求4所述的用于使共轭二烯(共)聚合的催化体系，其中所述具有通式(IV)的烷基铝(b₁)是三乙基铝、三异丁基铝(TIBA)、氢化二异丁基铝(DIBAH)。

8.根据权利要求5所述的用于使共轭二烯(共)聚合的催化体系，其中所述有机氧化化合物(b₂)选自具有通式(V)的铝氧烷：

(R₉)₂-Al-O-[-Al(R₁₀)-O-]_p-Al-(R₁₁)₂(V)

其中相同或不同的R₉、R₁₀和R₁₁代表氢原子、卤素原子例如氯、溴、碘、氟；或选自直链的或支链的C₁-C₂₀烷基、环烷基、芳基，所述基团任选地被一个或更多个硅原子或锗原子取代；并且p是在从0到1000的范围内的整数。

9.根据权利要求8所述的用于使共轭二烯(共)聚合的催化体系，其中所述有机氧化化合物(b₂)是原样的甲基铝氧烷(MAO)或呈干燥形式的甲基铝氧烷(MAO-干)。

10.根据权利要求6所述的用于使共轭二烯(共)聚合的催化体系，其中所述化合物和/或化合物的混合物(b₃)选自铝的有机化合物和特别地硼的有机化合物，例如通过以下通式代表的那些：

[(R_C)_WH_4-W]·[B(R_D)₄]^-；B(R_D)₃；Al(R_D)₃；B(R_D)₃P；[Ph₃C]⁺·[B(R_D)₄]^-；

[(R_C)₃PH]⁺·[B(R_D)₄]^-；

[Li]⁺·[B(R_D)₄]^-；[Li]⁺·[Al(R_D)₄]^-

其中w是在从0到3的范围内的整数，每个R_C基团独立地代表具有从1个到10个碳原子的烷基或芳基，且每个R_D基团独立地代表具有从6个到20个碳原子的被部分地或全部地氟化、优选地被全部地氟化的芳基，P代表任选地被取代的吡咯基。

11.使共轭二烯(共)聚合的工艺，其特征是，根据权利要求4至10中任一项所述的催化体系的使用。

12.使1,3-丁二烯聚合的工艺，其特征是，根据权利要求4至10中任一项所述的催化体系的使用。