窗膜用组成物、由其形成的柔性窗膜以及包括其的柔性显示器装置的制作方法

文档序号:11445170阅读:341来源:国知局
窗膜用组成物、由其形成的柔性窗膜以及包括其的柔性显示器装置的制造方法

本发明涉及窗膜用组成物、由其产生的柔性窗膜以及包括其的柔性显示器。



背景技术:

最近,相关技术中已研发能够折叠或展开的柔性显示器。柔性显示器较薄并且轻、具有高抗冲击性、可以折叠和展开并且因此可以按多种形状制造。

在这类柔性显示器中,不仅是衬底,而且各种元件需要具有柔性。具体地说,因为窗膜安置在显示器的最外侧,所以需要窗膜具有柔性、高硬度以及光学可靠性。此外,因为窗膜是通过在底层上涂布和固化窗膜用组成物来制造,因此窗膜可发生翘曲。



技术实现要素:

【技术难题】

本发明的一个方面提供窗膜用组成物,其可实现能够抑制翘曲的柔性窗膜。

本发明的另一个方面提供窗膜用组成物,其可实现在硬度、柔性以及光学可靠性(如耐光性可靠性)方面具有良好特性的柔性窗膜。

本发明的另一个方面提供柔性窗膜,其可抑制翘曲并且在硬度、柔性以及光学可靠性(如耐光性可靠性)方面具有良好特性,和包含其的柔性显示器。

【技术解决方案】

根据本发明的一个方面,窗膜用组成物包含:由化学式1表示的硅氧烷树脂或由化学式2表示的硅氧烷树脂或其混合物;交联剂;以及引发剂,以硅氧烷树脂或其混合物的100重量份计,所述交联剂以约10重量份到约30重量份的量存在:

<化学式1>

(r1sio3/2)x(r2sio3/2)y

(在化学式1中,r1和r2与以下详细描述中所定义相同;并且0<x≤1、0≤y<1以及x+y=1),

<化学式2>

(r1sio3/2)x(r3r4sio2/2)z(r2sio3/2)y

(在化学式2中,r1、r2、r3以及r4与以下详细描述中所定义相同;并且0<x<1、0<y<1、0<z<1以及x+y+z=1)。

根据本发明的另一个方面,柔性窗膜包含:底层和在底层的一个表面上形成的涂层,其中柔性窗膜具有约1.0毫米或小于1.0毫米的翘曲并且所述涂层是由如上文所阐述的窗膜用组成物形成。

根据本发明的另一个方面,柔性显示器包含如上文所阐述的柔性窗膜。

【有利作用】

本发明提供窗膜用组成物,其可实现能够抑制翘曲的柔性窗膜。

本发明提供窗膜用组成物,其可以实现在硬度、柔性以及光学可靠性(如耐光性可靠性)方面具有良好特性的柔性窗膜。

本发明提供一种柔性窗膜,其可抑制翘曲并且在硬度、柔性以及光学可靠性(如耐光性可靠性)方面具有良好特性,和包含其的柔性显示器。

附图说明

图1是根据本发明的一个实施例的柔性窗膜的横截面图。

图2是根据本发明的另一个实施例的柔性窗膜的横截面图。

图3是根据本发明的一个实施例的柔性显示器的横截面图。

图4是图3中示出的显示器零件的一个实施例的横截面图。

图5是根据本发明的另一个实施例的柔性显示器的横截面图。

图6是根据本发明的另一个实施例的柔性显示器的横截面图。

图7是说明测量翘曲的方法的图。

具体实施方式

将参考附图详细地描述本发明的实施例。应理解,本发明不限于以下实施例并且可以按不同方式实施。在附图中,为清楚起见将省去与描述无关的部分。在本说明书通篇中类似组件将由类似参考数字表示。

在本文中,如“上”和“下”等空间上相对的术语是参考附图定义的。因此,应理解,术语“上表面”可以与术语“下表面”互换使用。此外,当提及一个元件(如层或膜)放置于另一元件“上”时,其可以直接放置于另一元件上,或可以存在插入元件。另一方面,当元件被称为“直接”放置于另一元件上时,其间不存在插入元件。

在本文中,术语“铅笔硬度”是根据jisk5400使用铅笔硬度测试仪(新东株式会社(heidon))在窗膜的涂层上测量。在铅笔硬度的测量中,使用6b到9h的铅笔(三菱株式会社(mitsubishico.,ltd.))。具体地说,在涂层上1千克铅笔负荷、45°刮角以及60毫米/分钟刮擦速度的条件下测量铅笔硬度。当涂层在使用某一铅笔测试5次之后具有一个或多个刮痕时,使用与前一支铅笔相比具有低一等级铅笔硬度的另一支铅笔再次测量铅笔硬度,并且将在涂层上所有五次都未观察到刮痕的铅笔硬度最大值视为涂层的铅笔硬度。

在本文中,术语“曲率半径”是指当窗膜样品卷绕于用于测量曲率半径的夹具(cft-200r,触握科技株式会社(coretechco.,ltd.))上,保持卷绕5秒或大于5秒,退绕,并且接着通过肉眼测定样品是否开裂时,窗膜样品上无裂痕的夹具的最小半径。在本文中,当样品卷绕于夹具上以使得窗膜的窗涂层接触夹具的表面时,测量加压方向的曲率半径,并且当样品卷绕于夹具上以使得窗膜的底层接触夹具时,测量拉伸方向的曲率半径。在本文中,窗膜样品的厚度可以是50微米到300微米。

在本文中,术语“δy.i.”是指使用色度计(cm3600d,柯尼卡美能达公司(konicaminolta))在2°(窗膜与光源之间的角度)下、在d65光源下、在窗膜上测量的黄色指数(y1)与在使用耐光性测试仪(ct-uvt,核心技术公司(coretechnologyinc.))在306纳米峰值波长下照射窗膜72小时之后通过相同方法在窗膜上测量的黄色指数(y2)之间的差(y2-y1)。

在本文中,参考图7,术语“卷曲”意指从底板表面(2)到窗膜(1)的最大高度(h)的平均值,所述窗膜(1)放置于底板表面(2)上使得窗膜(1)的底层与底板表面(2)接触,如在窗膜(1)在22℃到28℃和30%相对湿度到50%相对湿度的条件下静置之后所测量。

在本文中,术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。在本文中,除非另有说明,否则“经取代”意指官能团中的至少一个氢原子经以下基团取代:羟基、未经取代的c1到c10烷基、c1到c10烷氧基、c3到c10环烷基、c6到c20芳基、c7到c20芳基烷基、二苯甲酮基、经c1到c10烷基取代的c6到c20芳基或经c1到c10烷氧基取代的c1到c10烷基。

在本文中,术语“可交联官能团”意指可通过热和/或光实现交联反应的官能团。举例来说,可交联官能团意指环氧基、含有环氧基的基团、缩水甘油基、含有缩水甘油基的基团、缩水甘油氧基、含有缩水甘油氧基的基团、氧杂环丁烷基、含有氧杂环丁烷基的基团等。具体地说,可交联官能团意指环氧基;缩水甘油基;缩水甘油氧基;氧杂环丁烷基;氧杂环丁烷基氧基;含有环氧基、缩水甘油基、缩水甘油氧基、环氧化c5到c20环烷基、环氧化c1到c10烷基、氧杂环丁烷基或氧杂环丁烷基氧基的c1到c20烷基;或含有环氧基、缩水甘油基、缩水甘油氧基、环氧化c5到c20环烷基、环氧化c1到c10烷基或氧杂环丁烷基或氧杂环丁烷基氧基的c5到c20环烷基,并且可以未经取代或经另一元素取代。在本文中,术语“紫外线吸收官能团”意指能够吸收约400纳米或小于400纳米(例如约100纳米到约400纳米)的波长的光的官能团。具体地说,紫外线吸收官能团可包含(但不限于)未经取代或经取代的苯并三唑基、未经取代或经取代的二苯甲酮基、未经取代或经取代的羟基二苯甲酮基、未经取代或经取代的三嗪基、未经取代或经取代的水杨酸酯基、未经取代或经取代的氰基丙烯酸酯基、未经取代或经取代的草酰替苯胺基、未经取代或经取代的羟苯基三嗪基、未经取代或经取代的羟苯基苯并三唑基或未经取代或经取代的羟苯基二苯甲酮基。

在本文中,术语“含有紫外线吸收官能团的基团”意指含有紫外线吸收官能团的基团。在本文中,术语“亚烷氧基”意指在其末端或内部结构具有氧(o)的亚烷基。在本文中,术语“卤素”意指氟、氯、溴或碘。在本文中,“ec”指(3,4-环氧环己基)乙基,“gp”指3-缩水甘油氧基丙基,“op”指3-氧杂环丁烷基丙基并且“me”指甲基。

在下文中,将描述根据本发明的一个实施例的窗膜用组成物。

根据实施例的窗膜用组成物包含:包括由化学式1或化学式2表示的化合物或其混合物的硅氧烷树脂、交联剂以及引发剂,以硅氧烷树脂或其混合物的100重量份计,所述交联剂以约10重量份到约30重量份的量存在。

<化学式1>

(r1sio3/2)x(r2sio3/2)y

(在化学式1中,r1是可交联官能团;r2是紫外线吸收官能团或含有紫外线吸收官能团的基团;并且0<x≤1、0≤y<1以及x+y=1),

<化学式2>

(r1sio3/2)x(r3r4sio2/2)z(r2sio3/2)y

(在化学式2中,r1是可交联官能团;r2是紫外线吸收官能团或含有紫外线吸收官能团的基团;r3和r4各自独立地是氢、可交联官能团、未经取代或经取代的c1到c20烷基或未经取代或经取代c5到c20环烷基,r3和r4中的至少一个是未经取代或经取代的c1到c20烷基;并且0<x<1、0<y<1、0<z<1以及x+y+z=1)。

借助于包括由化学式1或化学式2表示的化合物或其混合物的硅氧烷树脂,根据实施例的窗膜用组成物可改良由其形成的窗膜的硬度、柔性以及光学可靠性,如耐光性可靠性。此外,通过调节每种硅单体的含量来制备硅氧烷树脂,从而实现窗膜的硬度、柔性以及光学可靠性(如耐光性可靠性)的简易调节。具体地说,在一个实施例中,在化学式1中,0.20≤x≤0.999,0.001≤y≤0.80,更具体地说,0.20≤x≤0.99,0.01≤y≤0.80,更具体地说,0.80≤x≤0.99,0.01≤y≤0.20。在另一实施例中,化学式1可以由(r1asio3/2)x1(r1bsio3/2)x2表示(r1a和r1b是不同的可交联官能团,0<x1<1、0<x2<1并且x1+x2=1),具体地说,0.70≤x1<1并且0<x2≤0.30,具体地说,0.80≤x1<1并且0<x2≤0.20,更具体地说,0.85≤x1≤0.99并且0.01≤x2≤0.15。在化学式2中,0.40≤x<0.99,0.001≤y≤0.20,0.001≤z≤0.40,更具体地说,0.80≤x≤0.98,0.001≤y≤0.10并且0.005≤z≤0.10,更具体地说,0.80≤x≤0.98,0.01≤y≤0.10并且0.01≤z≤0.10。在这一范围内,硅氧烷树脂可改良窗膜的硬度、柔性以及耐光性可靠性。

在化学式1中,r1可提供针对窗膜用组成物的可交联性。具体地说,r1可以是(3,4-环氧环己基)甲基、(3,4-环氧环己基)乙基、(3,4-环氧环己基)丙基、3-缩水甘油氧基丙基、3-氧杂环丁烷基甲基、3-氧杂环丁烷基乙基、3-氧杂环丁烷基丙基或3-氧杂环丁烷基氧基。r2可吸收紫外光。具体地说,r2可以是未经取代或经取代的羟基二苯甲酮基、未经取代或经取代的羟苯基三嗪基或由化学式3表示的基团。

<化学式3>

*-(rx)n1-m-(rx)n2-ry

(在化学式3中,*是关于si的连接位点;rx是未经取代或经取代的c1到c20亚烷基、未经取代或经取代的c1到c20亚烷氧基、在末端或内部结构具有氨基甲酸酯基的未经取代或经取代的c1到c20亚烷基、在末端或内部结构具有氨基甲酸酯基的未经取代或经取代的c1到c20亚烷氧基、未经取代或经取代的c6到c20亚芳基或其组合,n1和n2各自独立地是0或1,m是单键、氧(o)、硫(s)、nr(r是氢或c1到c10烷基)、-conh-、-oconh-、-c=o-或-c=s-,并且ry是未经取代或经取代的苯并三唑基、未经取代或经取代的二苯甲酮基、未经取代或经取代羟基二苯甲酮基、未经取代或经取代的三嗪基、未经取代或经取代的水杨酸酯基、未经取代或经取代的氰基丙烯酸酯基、未经取代或经取代的草酰替苯胺基、未经取代或经取代的羟苯基三嗪基、未经取代或经取代的羟苯基苯并三唑基或未经取代或经取代的羟苯基二苯甲酮基)。

具体地说,rx是未经取代或经取代的c1到c20亚烷基或未经取代或经取代的c1到c20亚烷氧基。m可以是氧(o)或-oconh-。ry可以是未经取代或经取代的羟基二苯甲酮基或未经取代或经取代的羟苯基三嗪基。更具体地说,ry可以是2-羟基二苯甲酮基、2,4-二羟基二苯甲酮基、2,2′-二羟基二苯甲酮基、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮基、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮基、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮基、2,4,4′-三羟基二苯甲酮基、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮基、2,3,4,4′-四羟基二苯甲酮基、2,3′4,4′-四羟基二苯甲酮基或2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮基,或由化学式3-1表示的基团:

<化学式3-1>

(在化学式3-1中,*是连接位点)。

r3和r4可提供针对窗膜用组成物的可交联性和柔性。具体地说,r3可以是未经取代或经取代的c1到c20烷基并且r4可以是可交联官能团。r3和r4可通过进一步改良窗膜用组成物的可交联性来进一步改良窗膜的硬度。更具体地说,r3和r4各自独立地是(3,4-环氧环己基)甲基、(3,4-环氧环己基)乙基、(3,4-环氧环己基)丙基、缩水甘油氧基丙基、甲基、乙基、正丙基或异丙基。

具体地说,包括由化学式1表示的化合物的硅氧烷树脂可包含(但不限于)化学式1-1到化学式1-13中的至少一个:

<化学式1-1>

(ecsio3/2)x(rasio3/2)y

<化学式1-2>

(ecsio3/2)x(rbsio3/2)y

<化学式1-3>

(ecsio3/2)x(rcsio3/2)y

<化学式1-4>

(ecsio3/2)x(rdsio3/2)y

<化学式1-5>

(gpsio3/2)x(rasio3/2)y

<化学式1-6>

(gpsio3/2)x(rbsio3/2)y

<化学式1-7>

(gpsio3/2)x(rcsio3/2)y

<化学式1-8>

(gpsio3/2)x(rdsio3/2)y

<化学式1-9>

(opsio3/2)x(rasio3/2)y

<化学式1-10>

(opsio3/2)x(rbsio3/2)y

<化学式1-11>

(opsio3/2)x(rcsio3/2)y

<化学式1-12>

(opsio3/2)x(rdsio3/2)y

(在化学式1-1到化学式1-12中,ra由化学式i)表示;rb由化学式ii)表示;rc由化学式iii)表示;并且rd由化学式iv)表示,

<化学式i>

<化学式ii>

<化学式iii>

<化学式iv>

(在化学式i到化学式iv中,*是连接位点);并且0<x<1、0<y<1以及x+y=1)。

<化学式1-13>

(ecsio3/2)x1(gpsio3/2)x2

(在化学式1-13中,0<x1<1,0<x2<1并且x1+x2=1)。

具体地说,包括由化学式2表示的化合物的硅氧烷树脂可包含(但不限于)由化学式2-1到化学式2-36表示的化合物中的至少一个:

<化学式2-1>

(ecsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rasio3/2)y

<化学式2-2>

(ecsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rbsio3/2)y

<化学式2-3>

(ecsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rcsio3/2)y

<化学式2-4>

(ecsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rdsio3/2)y

<化学式2-5>

(ecsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rasio3/2)y

<化学式2-6>

(ecsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rbsio3/2)y

<化学式2-7>

(ecsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rcsio3/2)y

<化学式2-8>

(ecsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rdsio3/2)y

<化学式2-9>

(ecsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rasio3/2)y

<化学式2-10>

(ecsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rbsio3/2)y

<化学式2-11>

(ecsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rcsio3/2)y

<化学式2-12>

(ecsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rdsio3/2)y

<化学式2-13>

(gpsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rasio3/2)y

<化学式2-14>

(gpsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rbsio3/2)y

<化学式2-15>

(gpsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rcsio3/2)y

<化学式2-16>

(gpsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rdsio3/2)y

<化学式2-17>

(gpsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rasio3/2)y

<化学式2-18>

(gpsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rbsio3/2)y

<化学式2-19>

(gpsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rcsio3/2)y

<化学式2-20>

(gpsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rdsio3/2)y

<化学式2-21>

(gpsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rasio3/2)y

<化学式2-22>

(gpsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rbsio3/2)y

<化学式2-23>

(gpsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rcsio3/2)y

<化学式2-24>

(gpsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rdsio3/2)y

<化学式2-25>

(opsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rasio3/2)y

<化学式2-26>

(opsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rbsio3/2)y

<化学式2-27>

(opsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rcsio3/2)y

<化学式2-28>

(opsio3/2)x(ecmesio2/2)z(rdsio3/2)y

<化学式2-29>

(opsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rasio3/2)y

<化学式2-30>

(opsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rbsio3/2)y

<化学式2-31>

(opsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rcsio3/2)y

<化学式2-32>

(opsio3/2)x((me)2sio2/2)z(rdsio3/2)y

<化学式2-33>

(opsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rasio3/2)y

<化学式2-34>

(opsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rbsio3/2)y

<化学式2-35>

(opsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rcsio3/2)y

<化学式2-36>

(opsio3/2)x(gpmesio2/2)z(rdsio3/2)y

(在化学式2-1到化学式2-36中,ra由化学式i)表示;rb由化学式ii)表示;rc由化学式iii)表示;rd由化学式iv)表示;并且0<x<1、0<y<1、0<z<1以及x+y+z=1)。

包括由化学式1或化学式2表示的化合物的硅氧烷树脂可具有约4,000到约100,000,具体地说约4,500到约10,000,更具体地说约5,000到约7,000的重量平均分子量。在这一范围内,可容易地制备硅氧烷树脂并且可提供在硬度和柔性方面的良好特性。包括由化学式1或化学式2表示的化合物的硅氧烷树脂可具有约1.0到3.0,具体地说约1.5到2.5的多分散指数(pdi),和约0.1摩尔/100克到约1.0摩尔/100克,具体地说约0.3摩尔/100克到约0.7摩尔/100克的环氧当量。在这些范围内,硅氧烷树脂可针对窗膜提供稳定的涂层特性。

交联剂可含有可交联官能团以改良窗膜的硬度。以硅氧烷树脂或其混合物的100重量份计,交联剂可以约10重量份到约30重量份的量存在。在这一范围内,组成物可提供可抑制翘曲并且呈现良好的硬度和柔性的窗膜。

具体地说,交联剂可包含非环状脂肪族环氧树脂单体、环状脂肪族环氧树脂单体、芳香族环氧树脂单体、氢化芳香族环氧树脂单体以及氧杂环丁烷单体。这些交联剂可单独使用或以其混合物形式使用。

当交联剂包括环氧树脂单体时,交联剂可具有约0.5摩尔/100克到约1.0摩尔/100克的环氧当量。在这一范围内,组成物可改良涂层的柔性和硬度。交联剂可具有约200克/摩尔到约400克/摩尔的重量平均分子量。在这一范围内,组成物可改良涂层的柔性和硬度。

非环状脂肪族环氧树脂单体可包含1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚以及聚丙二醇二缩水甘油醚;通过向脂肪族多元醇(如乙二醇、丙二醇、丙三醇等)中添加一种或多种环氧烷而获得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚;脂肪族长链二碱基酸的二缩水甘油酯;高级脂肪醇的单缩水甘油醚;高级脂肪酸的缩水甘油醚;环氧化大豆油;环氧基硬脂酸丁基;环氧基硬脂酸辛基;环氧化亚麻籽油;环氧化聚丁二烯等。

环状脂肪族环氧树脂单体是在脂环基中具有至少一个环氧基的化合物,并且可包含脂环族环氧基羧酸酯或脂环族环氧基(甲基)丙烯酸酯。具体地说,环状脂肪族环氧树脂单体可包含(3,4-环氧环己基)甲基-3′,4′-环氧基环己烷甲酸酯、3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基-3′,4′-环氧基-6′-甲基环己烷甲酸酯、1,2-环己烷二甲酸二缩水甘油酯、双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯、双((3,4-环氧基-6-甲基环己基)甲基)己二酸酯、经ε-己内酯改性的3,4-环氧基环己基甲基-3′,4′-环氧基环己烷甲酸酯、1,4-环己烷二甲醇双(3,4-环氧基环己烷甲酸酯)、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧基)环己烷-甲基二噁烷、经三甲基己内酯改性的3,4-环氧基环己基甲基-3′,4′-环氧基环己烷甲酸酯、经β-甲基-δ-戊内酯改性的3,4-环氧基环己基甲基-3′,4′-环氧基环己烷甲酸酯、乙二醇二(3,4-环氧基环己基甲基)醚、乙烯双(3,4-环氧基环己烷甲酸酯)、二氧化4-乙烯基环己烯、一氧化乙烯基环己烯、双(3,4-环氧基环己基甲基)丙二酸酯、双(3,4-环氧基环己基甲基)丁二酸酯、双(3,4-环氧基环己基甲基)戊二酸酯、双(3,4-环氧基环己基甲基)庚二酸酯、双(3,4-环氧基环己基甲基)壬二酸酯、双(3,4-环氧基环己基甲基)癸二酸酯等。

芳香族环氧树脂单体可包含双酚型环氧树脂,如双酚a的二缩水甘油醚、双酚f的二缩水甘油醚以及双酚s的二缩水甘油醚;酚醛清漆型环氧树脂,如苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂以及羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂;以及多官能环氧树脂,如四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚以及环氧化聚乙烯酚。

氢化芳香族环氧单体意指在压力下在催化剂存在下通过芳香族环氧树脂单体的选择性氢化获得的单体。用于氢化芳香族环氧树脂单体的芳香族环氧树脂单体可包含上述芳香族环氧树脂单体。

氧杂环丁烷单体可包含(但不限于)由下列各者中选出的至少一种:3-甲基氧杂环丁烷、2-甲基氧杂环丁烷、2-乙基己基氧杂环丁烷、3-氧杂环丁醇、2-亚甲基氧杂环丁烷、3,3-氧杂环丁烷二甲烷硫醇、4-(3-甲基氧杂环丁-3-基)苯甲腈、n-(2,2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷二甲烷胺、n-(1,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷二甲烷胺、(3-乙基氧杂环丁-3-基)(甲基)丙烯酸甲酯、4-[(3-乙基氧杂环丁-3-基)甲氧基]丁-1-醇、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷以及3-[乙基-3[(3-乙基氧环丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧杂环丁烷。

引发剂可使上述硅氧烷树脂和交联剂固化。引发剂可包含阳离子光引发剂和光自由基引发剂中的至少一种。引发剂可单独使用或以其混合物形式使用。

作为阳离子光引发剂,可使用所属领域的技术人员已知的任何典型的阳离子光引发剂。具体地说,阳离子光引发剂可包含含有阳离子和阴离子的鎓盐。具体地说,阳离子的实例可包含:二芳基碘鎓,如二苯基碘鎓、4-甲氧基二苯基碘鎓、双(4-甲基苯基)錪、双(4-叔丁基苯基)錪、双(十二烷基苯基)錪以及(4-甲基苯基)[(4-(2-甲基丙基)苯基)錪];三芳基锍,如三苯基锍、二苯基-4-硫苯基苯基锍以及二苯基-4-硫苯氧基苯基锍;双[4-(二苯基二氢硫基)苯基]硫醚等。具体地说,阴离子的实例可包含六氟磷酸根(pf6-)、四氟硼酸根(bf4-)、六氟锑酸根(sbf6-)、六氟砷酸根(asf6-)、六氯锑酸根(sbcl6-)等。

作为光自由基引发剂,可使用所属领域的技术人员已知的任何光自由基引发剂。具体来说,光自由基引发剂可包含噻吨酮类光自由基引发剂、磷类光自由基引发剂、三嗪类光自由基引发剂、苯乙酮类光自由基引发剂、二苯甲酮类光自由基引发剂、安息香类光自由基引发剂以及肟类光自由基引发剂中的至少一个。

以硅氧烷树脂或其混合物的100重量份计,引发剂可以约0.01重量份到约20重量份,具体地说约1重量份到约10重量份的量存在。在这一范围内,硅氧烷树脂可在不存在由剩余引发剂引起的窗膜透明度恶化的情况下充分固化。

根据这一实施例的窗膜用组成物可进一步包含纳米粒子。纳米粒子可以进一步改良窗膜的硬度。纳米粒子可包含(但不限于)二氧化硅、氧化铝、氧化锆以及三氧化钛中的至少一种。纳米粒子还可以经历用硅酮(silicone)化合物进行的表面处理,以用于与硅氧烷树脂混合。纳米粒子不限于具体形状或尺寸。具体地说,纳米粒子可包含球形、片状或非晶形粒子。纳米粒子可以具有约1纳米到约200纳米,具体地说约10纳米到约50纳米的平均粒径。在这一范围内,纳米粒子可增加窗膜的硬度而不影响窗膜的表面粗糙度和透明度。以硅氧烷树脂或其混合物的100重量份计,纳米粒子可以约0.1重量份到约60重量份,具体地说约10重量份到约50重量份的量存在。在这一范围内,纳米粒子可增加窗膜的硬度而不影响其表面粗糙度和透明度。

根据这一实施例的窗膜用组成物可进一步包含添加剂。添加剂可向窗膜提供额外功能。添加剂可以是通常用于相关技术中的窗膜的任何添加剂。具体地说,添加剂可包含(但不限于)紫外线吸收剂、反应抑制剂、粘着促进剂、触变剂、传导性赋予剂、颜色调节剂、稳定剂、抗静电剂、抗氧化剂以及均染剂中的至少一种。反应抑制剂可包含乙炔基环己烷,粘着促进剂可以是环氧化物或含有烷氧基硅烷基的硅烷化合物,并且触变剂可以是烟雾状二氧化硅。传导性赋予剂可包含金属粉末,如银粉、铜粉、铝粉等,并且颜色调节剂可包含颜料、染料等。紫外线吸收剂可改良窗膜的耐光性可靠性。紫外线吸收剂可以是所属领域的技术人员已知的任何典型吸收剂。具体地说,紫外线吸收剂可包含(但不限于)三嗪类紫外线吸附剂、苯并咪唑类紫外线吸附剂、二苯甲酮类紫外线吸附剂、苯并三唑类紫外线吸附剂以及羟苯基三嗪类紫外线吸附剂中的至少一种。以硅氧烷树脂或其混合物的100重量份计,添加剂可以约0.01重量份到约5重量份,具体地说约0.1重量份到约2.5重量份的量存在。在这一范围内,添加剂可改良窗膜的硬度和柔性,同时实现其作用。

根据这一实施例的窗膜用组成物可进一步包含溶剂以改良可涂布性、可湿性或可加工性。溶剂可包含(但不限于)甲基乙基酮、甲基异丁基酮以及丙二醇单甲基醚乙酸酯。

在25℃下,根据这一实施例的窗膜用组成物可具有约50厘泊到约2,000厘泊的粘度。在这一范围内,组成物使得可容易地形成窗膜。

随后,将详细地描述制备包括由化学式1表示的化合物的硅氧烷树脂的方法。

可通过仅第一硅单体或包含第一硅单体和第二硅单体的单体混合物的水解和缩合来制备包括由化学式1表示的化合物的硅氧烷树脂。在一个实施例中,第一硅单体可以约20摩尔%到约99.9摩尔%,具体地说约20摩尔%到约99摩尔%,更具体地说约80摩尔%到约99摩尔%的量存在于单体混合物中。第二硅单体可以约0.1摩尔%到约80摩尔%,具体地说约1摩尔%到约80摩尔%,更具体地说约1摩尔%到约20摩尔%的量存在于单体混合物中。在另一实施例中,可以约70摩尔%到小于约100摩尔%、约80摩尔%到小于约100摩尔%、约85摩尔%到约99摩尔%的量预设一种第一硅单体,并且另一种第一硅单体可以超过约0摩尔%到约30摩尔%、超过约0摩尔%到20摩尔%或约1摩尔%到15摩尔%的量存在。在这些范围内,第一和第二硅单体可改良窗膜的硬度和耐光性可靠性。

第一硅单体可包含由化学式4表示的硅烷化合物并且第二硅单体可包含由化学式5表示的硅烷化合物。这些物质可以单独使用或以其组合形式使用:

<化学式4>

(在化学式4中,r1与化学式1中所定义相同,并且r5、r6以及r7各自独立地是卤素、羟基或c1到c10烷氧基)。

<化学式5>

(在化学式5中,r2与化学式1中所定义相同,并且r8、r9以及r10各自独立地是卤素、羟基或c1到c10烷氧基)。

具体地说,第一硅单体可包含(但不限于)由下列各者中选出的至少一个:2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氧杂环丁烷基甲基三甲氧基硅烷、3-氧杂环丁烷基乙基三甲氧基硅烷、3-氧杂环丁烷基丙基三甲氧基硅烷以及3-氧杂环丁烷基氧基三甲氧基硅烷。

在一个实施例中,第二硅单体可以通过具有两个或大于两个羟基的二苯甲酮与烷氧基硅烷的反应制备。具体地说,具有两个或更多个羟基的二苯甲酮可以是2,2′-二羟基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4,4′-三羟基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,3,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,3′4,4′-四羟基二苯甲酮或2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮。烷氧基硅烷可包含具有一个到三个c1到c5烷氧基的烷氧基硅烷化合物。具有两个或大于两个羟基的二苯甲酮与烷氧基硅烷可以按1∶1到1∶1.5的摩尔比反应。可使用铂催化剂以改良反应效率。在另一个实施例中,第二硅单体可以通过使所属领域的技术人员已知的紫外线吸收剂与具有能够与紫外线吸收剂反应的官能团的烷氧基硅烷化合物反应来制备。具体地说,紫外线吸收剂可包含(但不限于)羟苯基三嗪类紫外线吸收剂,如廷纳芬(tinuvin)400、廷纳芬405、廷纳芬460以及廷纳芬479;羟苯基苯并三唑类紫外线吸收剂,如廷纳芬99、廷纳芬99-2、廷纳芬171、廷纳芬328、廷纳芬384-2、廷纳芬900、廷纳芬928、廷纳芬1130、廷纳芬5050、廷纳芬5060、廷纳芬5151以及廷纳芬p;二苯甲酮类紫外线吸收剂,如齐马素布(chimassorb)81和齐马素布90。具体地说,烷氧基硅烷化合物可包含具有异氰酸酯基的三烷氧基硅烷。更具体地说,三烷氧基硅烷可含有含异氰酸酯基的c1到c10烷基和c1到c10烷氧基。举例来说,三烷氧基硅烷可以是3-(三乙氧基硅烷基)丙基异氰酸酯。紫外线吸收剂与三烷氧基硅烷之间的反应可在溶剂中,在约20℃到约80℃下进行约1小时到约12小时。溶剂可以是有机溶剂,如四氢呋喃。在紫外线吸收剂与三烷氧基硅烷的反应中,可以使用催化剂以改良反应率并且可包含锡类催化剂,如二月桂酸二丁基锡。在另一实施例中,第二硅单体可从市售产品获得。举例来说,第二硅单体可包含(但不限于)2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮。

可通过用于制备硅氧烷树脂的典型方法进行单体混合物的水解和缩合。水解可包含使仅第一硅单体或第一硅单体与第二硅单体的混合物在水与酸和碱中的至少一个的混合物中反应。具体地说,酸可以是强酸(如hcl和hno3)并且碱可以是强碱(如naoh和koh)。水解可在约20℃到约100℃下进行约10分钟到约7小时。在这些条件下,可改良硅单体的水解效率。缩合可在与水解相同的条件下,在约20℃到约100℃下进行约10分钟到约12小时。在这些条件下,可改良硅单体的水解效率。还可以使用铂催化剂以改良水解和缩合效率。铂催化剂可包含乙烯基烷基硅烷铂络合物(包含卡斯泰德催化剂(karstedtcatalyst)、铂黑、氯铂酸)、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-乙醇络合物或其混合物。

随后,将详细地描述制备包括由化学式2表示的化合物的硅氧烷树脂的方法。

可通过包含第一硅单体、第二硅单体以及第三硅单体的单体混合物的水解和缩合来制备包括由化学式2表示的化合物的硅氧烷树脂。在单体混合物中,第一硅单体可以约40摩尔%到约99摩尔%,具体地说约80摩尔%到约98摩尔%的量存在。在单体混合物中,第二硅单体可以约0.1摩尔%到约20摩尔%,具体地说约0.1摩尔%到约10摩尔%,更具体地说约1摩尔%到约10摩尔%的量存在。在单体混合物中,第三硅单体可以约0.1摩尔%到约40摩尔%,具体地说约0.5摩尔%到约10摩尔%,更具体地说约1摩尔%到约10摩尔%的量存在。在这些范围内,第一硅单体到第三硅单体可改良窗膜的硬度、柔性以及耐光性可靠性。

第一硅单体可包含由化学式4表示的硅烷化合物,第二硅单体可包含由化学式5表示的硅烷化合物,并且第三硅单体可包含由化学式6表示的硅烷化合物。这些物质可以单独使用或以其组合形式使用。

<化学式6>

(在化学式6中,r3和r4与化学式2中所定义相同,并且r11和r12各自独立地是卤素、羟基或c1到c10烷氧基。

具体地说,第三硅单体可包含(但不限于)有下列各者中选出的至少一个:2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷以及乙基甲基二乙氧基硅烷。

随后,将参考图1描述根据一个实施例的柔性窗膜。图1是根据本发明的一个实施例的柔性窗膜的横截面图。

参考图1,根据本发明的一个实施例的柔性窗膜(100)可包括底层(110)和涂层(120),其中涂层(120)可以由根据本发明的实施例的窗膜用组成物形成。

柔性窗膜(100)可具有约1.0毫米或小于1.0毫米的翘曲。在这一范围内,柔性窗膜发生较小翘曲并且可用作柔性显示器的窗膜。

柔性窗膜(100)可以具有约7h或高于7h的铅笔硬度,约5.0毫米或小于5.0毫米的曲率半径以及约5.0或小于5.0的δy.i.。在这一范围内,柔性窗膜在硬度、柔性以及耐光性可靠性方面呈现良好特性并且可用作柔性显示器的窗膜。具体地说,柔性窗膜(100)可以具有约7h到9h的铅笔硬度,约0.1毫米到约5.0毫米的曲率半径以及约0.1到约5.0的δy.i.。

底层(110)可通过支撑柔性窗膜(100)的涂层(120)来改良柔性窗膜(100)的机械强度。底层(110)可通过粘合剂层等粘附于显示器零件、触摸屏面板或偏光片。

底层(110)可以由光学透明柔性树脂形成。举例来说,树脂可包含聚酯树脂(包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等)、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂(包含聚甲基丙烯酸甲酯)等。这些树脂可以单独使用或以其混合物形式使用。

底层(110)的厚度可以是约10微米到约200微米,具体地说约20微米到约150微米,更具体地说约50微米到约100微米。在这一范围内,底层可用于柔性窗膜中。

可在底层(110)上形成涂层(120)以保护底层(110)、显示器零件、触摸屏面板或偏光片,并且具有用于柔性显示器中的高柔性和高硬度。

涂层(120)的厚度可以是约5微米到约100微米,具体地说约10微米到约80微米。在这一范围内,涂层可用于柔性窗膜中。

尽管图1中未示出,但可在涂层(120)的另一表面上进一步形成功能性表面层(如抗反射层、防眩光层以及硬涂层)以提供其它功能。此外,尽管图1中未示出,但涂层(120)可以进一步形成于底层(110)的另一表面上。

柔性窗膜(100)是光学透明的并且可用于透明显示器中。具体地说,柔性窗膜(100)在可见光范围中,具体地说在400纳米到800纳米的波长范围中可具有约88%或大于88%,具体地说约88%到约100%的透射比。在这一范围内,柔性窗膜可用作柔性显示器的窗膜。

柔性窗膜(100)的厚度可以是约50微米到约300微米。在这一范围内,柔性窗膜可用作柔性显示器的窗膜。

柔性窗膜(100)可通过在底层(110)上涂布和固化根据实施例的窗膜用组成物来形成。

将窗膜用组成物涂布于底层(110)上的方法不受具体限制。举例来说,可通过棒涂、旋涂、浸涂、滚涂、流涂或模涂将窗膜用组成物涂布于底层上。可以将窗膜用组成物涂布于底层(110)上达到约5微米到约100微米的厚度。在这一厚度范围内,可使所需涂层固定,同时提供良好的硬度、柔性以及可靠性。

通过使窗膜用组成物固化来进行固化以形成涂层,并且可包含光固化和热固化中的至少一种。光固化可包含在400纳米或小于400纳米的波长下,以约10毫焦/平方厘米到约1,000毫焦/平方厘米的剂量照射所涂布的组成物。热固化可在约40℃到约200℃的温度下进行约1小时到约30小时。在这些条件下,窗膜用组成物可充分固化。举例来说,可在光固化之后进行热固化以实现涂层的较高硬度。

在使涂布到底层(110)上的窗膜用组成物固化之前,所述方法可进一步包含干燥组成物。当在干燥之后进行固化时,有可能防止由长时间光固化或热固化引起的涂层的表面粗糙度增加。干燥可以(但不限于)在约40℃到约200℃下进行约1分钟到约30小时。

随后,将参考图2描述根据另一个实施例的柔性窗膜。图2是根据本发明的另一个实施例的柔性窗膜的横截面图。

参考图2,根据本发明的另一个实施例的柔性窗膜(200)可包含底层(110)、形成于底层(110)的一个表面上的涂层(120)以及形成于底层(110)的另一表面上的粘合剂层(130),其中涂层(120)可以由根据本发明的实施例的窗膜用组成物形成。

柔性窗膜(200)可具有约1.0毫米或小于1.0毫米的翘曲,约7h或大于7h的铅笔硬度,约5.0毫米或小于5.0毫米的曲率半径以及约5.0或小于5.0的δy.i.。在这一范围内,柔性窗膜在硬度、柔性以及耐光性可靠性方面呈现良好特性并且可用作柔性显示器的窗膜。

在底层(110)的另一表面上形成粘合剂层(130)可促进柔性窗膜与触摸屏面板、偏光片或显示器零件之间的粘附。根据这一实施例的柔性窗膜与根据上述实施例的不含粘合剂层的柔性窗膜基本上相同。因此,以下描述将仅对粘合剂层给出。

粘合剂层(130)使待安置于柔性窗膜(200)之下的偏光片、触摸屏面板或显示器零件粘附到柔性窗膜(200),并且可以由用于粘合剂层的粘合剂组成物形成。具体地说,粘合剂层(130)可以由粘合剂组成物形成,所述粘合剂组成物包括粘合树脂(如(甲基)丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂、硅酮树脂以及环氧树脂)、固化剂、光引发剂以及硅烷偶合剂。

(甲基)丙烯酸树脂是具有烷基、羟基、芳香族基、羧酸基、脂环基、杂脂环基等的(甲基)丙烯酸共聚物,并且可包含典型(甲基)丙烯酸共聚物。具体地说,(甲基)丙烯酸树脂可以由单体混合物形成,所述单体混合物包含以下各项中的至少一个:含有c1到c10未经取代的烷基的(甲基)丙烯酸单体、含有具有至少一个羟基的c1到c10烷基的(甲基)丙烯酸单体、含有c6到c20芳香族基的(甲基)丙烯酸单体、含有羧酸基的(甲基)丙烯酸单体、含有c3到c20脂环基的(甲基)丙烯酸单体以及含有具有氮(n)、氧(o)以及硫(s)中的至少一个的c3到c10杂脂环基的(甲基)丙烯酸单体。

固化剂是多官能(甲基)丙烯酸酯并且可包含(但不限于)双官能(甲基)丙烯酸酯,如己二醇二丙烯酸酯;三官能(甲基)丙烯酸酯,如三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯;四官能(甲基)丙烯酸酯,如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能(甲基)丙烯酸酯,如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;以及六官能(甲基)丙烯酸酯,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

光引发剂是典型光引发剂并且可包含上述光自由基引发剂。

硅烷偶合剂可包含含有环氧基的硅烷偶合剂,如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。

粘合剂组成物可包含100重量份(甲基)丙烯酸树脂、约0.1重量份到约30重量份固化剂、约0.1重量份到约10重量份光引发剂以及约0.1重量份到约20重量份硅烷偶合剂。借助于这一组成物,由粘合剂组成物形成的粘合剂层使柔性窗膜充分粘附到显示器零件、触摸屏面板或偏光片。

粘合剂层(130)的厚度可以是约10微米到约100微米。在这一范围内,粘合剂层可使柔性窗膜充分粘附到光学装置,如偏光片。

随后,将参考图3和图4描述根据一个实施例的柔性显示器。图3是根据本发明的一个实施例的柔性显示器的横截面图并且图4是图3中示出的显示器零件的一个实施例的横截面图。

参考图3,根据本发明的一个实施例的柔性显示器(300)包含显示器零件(350a)、粘合剂层(360)、偏光片(370)、触摸屏面板(380)以及柔性窗膜(390),其可包含根据本发明的实施例的柔性窗膜。

显示器零件(350a)用于驱动柔性显示器(300)并且可包含衬底和形成于衬底上并且包含oled、led或lcd装置的光学装置。图4是图3中示出的显示器零件的一个实施例的横截面图。参考图4,显示器零件(350a)包含下部衬底(310)、薄膜晶体管(316)、有机发光二极管(315)、平坦化层(314)、保护层(318)以及绝缘层(317)。

下部衬底(310)支撑显示器零件(350a),并且可在下部衬底(310)上形成薄膜晶体管(316)和有机发光二极管(315)。所形成的下部衬底(310)可具有用于驱动触摸屏面板(380)的柔性印刷电路板(fpcb)。柔性印刷电路板可进一步包含定时控制器、电源等以驱动有机发光二极管阵列。

下部衬底(310)可包含由柔性树脂形成的衬底。具体地说,下部衬底(310)可包含(但不限于)柔性衬底,如硅酮衬底、聚酰亚胺衬底、聚碳酸酯衬底以及聚丙烯酸酯衬底。

在下部衬底(310)的显示区域中,多个像素域由彼此相交的多个驱动导线(未示出)和多个传感器导线(未示出)来界定,并且像素域中的每一个可以用有机发光二极管阵列形成,其中的每一个包含薄膜晶体管(316)和与薄膜晶体管(316)连接的有机发光二极管(315)。在下部衬底的非显示区域中,将电信号施加到驱动导线的栅极驱动器可以面板栅极驱动(gate-inpanel)形式形成。可在显示区域的一侧或两侧形成面板栅极驱动电路。

薄膜晶体管(316)控制电流(其通过垂直于电流施加电场而流过半导体),并且可以形成于下部衬底(310)上。薄膜晶体管(316)可包含栅电极(310a)、栅极绝缘层(311)、半导体层(312)、源电极(313a)以及漏电极(313b)。薄膜晶体管(316)可以是使用氧化物(如氧化铟镓锌(indiumgalliumzincoxide;igzo)、zno或tio)作为半导体层的氧化物薄膜晶体管、使用有机材料作为半导体层(312)的有机薄膜晶体管、使用非晶硅作为半导体层的非晶硅薄膜晶体管或使用多晶硅作为半导体层的多晶硅薄膜晶体管。

平坦化层(314)覆盖薄膜晶体管(316)和电路部分(310b)以平坦化薄膜晶体管(316)和电路部分(310b)的上表面,使得可在其上形成有机发光二极管(315)。平坦化层(314)可以由(但不限于)旋涂玻璃(spin-on-glass;sog)膜、聚酰亚胺聚合物或聚丙烯酸聚合物形成。

有机发光二极管(315)经由自发射实现显示,并且可包含第一电极(315a)、有机发光层(315b)以及第二电极(315c),其以所陈述的顺序堆叠。相邻有机发光二极管可以通过绝缘层(317)彼此分离。有机发光二极管(315)可以具有底部发射型结构,其中由有机发光层(315b)产生的光经由下部衬底发射;或顶部发射型结构,其中来自有机发光层(315b)的光经由上部衬底发射。

保护层(318)覆盖有机发光二极管(315)以保护有机发光二极管(315)。保护层(318)可以由无机材料(如siox、sinx、sic、sion、sionc以及非晶碳(a-c))或有机材料(如(甲基)丙烯酸酯、环氧聚合物、酰亚胺聚合物等)形成。具体地说,保护层(318)可包含包封层,其中无机材料层和有机材料层依次堆叠一次或多次。

再次参看图3,粘合剂层(360)用于使显示器零件(350a)粘附到偏光片(370)并且可以由包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、引发剂以及硅烷偶合剂的粘合剂组成物形成。

偏光片(370)可实现内部光的偏光或防止外部光的反射以实现显示,或可增加显示对比度。偏光片可以仅由偏光器组成。或者,偏光片可包含偏光器和形成于偏光器的一个或两个表面上的保护膜。或者,偏光片可包含偏光器和形成于偏光器的一个或两个表面上的保护涂层。作为偏光器、保护膜以及保护涂层,可使用所属领域中已知的典型偏光器、典型保护膜以及典型保护涂层。

触摸屏面板(380)经由检测人体或如触针的导体触碰触摸屏面板时的电容变化产生电信号,并且显示器零件(350a)可通过这类电信号驱动。触摸屏面板(380)由使柔性导体图案化来形成,并且可包含第一传感器电极和各自形成于第一传感器电极之间并且与第一传感器电极相交的第二传感器电极。触摸屏面板(380)可包含(但不限于)导电材料,如金属纳米线、导电聚合物以及碳纳米管。

可安置柔性窗膜(390)作为柔性显示器(300)的最外层以保护柔性显示器。

尽管图3中未示出,但粘合剂层可另外形成于偏光片(370)与触摸屏面板(380)之间和/或触摸屏面板(380)与柔性窗膜(390)之间以强化偏光片、触摸屏面板与柔性窗膜之间的耦合。粘合剂层可以由粘合剂组成物形成,所述粘合剂组成物包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、引发剂以及硅烷偶合剂。尽管图3中未示出,但偏光片可以安置于显示器零件(350a)之下以实现内部光的偏光。

接着,将参考图5描述根据本发明的另一个实施例的柔性显示器。图5是根据本发明的另一个实施例的柔性显示器的横截面图。

参考图5,根据本发明的另一个实施例的柔性显示器(400)包含显示器零件(350a)、触摸屏面板(380)、偏光片(370)以及柔性窗膜(390),柔性窗膜(390)可包含根据本发明的实施例的柔性窗膜。除了触摸屏面板(380)安置于偏光片(370)之下而不是直接形成于柔性窗膜(390)上以外,根据这一实施例的柔性显示器与根据以上实施例的柔性显示器基本上相同。此外,触摸屏面板(380)可与显示器零件(350a)一起形成。在这种情况下,因为触摸屏面板(380)在显示器零件(350a)上与显示器零件(350a)一起形成,所以根据这一实施例的柔性显示器比根据上述实施例的柔性显示器更薄并且更亮,从而提供更好的可见度。此外,触摸屏面板(380)可以(但不限于)由沉积形成。尽管图5中未示出,但可在显示器零件(350a)与触摸屏面板(380)之间、在触摸屏面板(380)与偏光片(370)之间和/或在偏光片(370)与柔性窗膜(390)之间进一步形成粘合剂层以强化显示器的机械强度。粘合剂层可以由粘合剂组成物形成,所述粘合剂组成物包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、引发剂以及硅烷偶合剂。尽管图5中未示出,偏光片可安置于显示器零件(350a)之下以经由内部光的偏光提供良好的显示图像。

接着,将参考图6描述根据本发明的另一个实施例的柔性显示器。图6是根据本发明的另一个实施例的柔性显示器的横截面图。参考图6,根据本发明的另一个实施例的柔性显示器(500)包含显示器零件(350b)、粘合剂层(360)以及柔性窗膜(390),其可包含根据本发明的实施例的柔性窗膜。除了柔性显示器可仅由显示器零件(350b)驱动并且省略偏光片和触摸屏面板以外,根据这一实施例的柔性显示器与根据一个实施例的柔性显示器基本上相同。

显示器零件(350b)可包含衬底和光学装置,所述光学装置形成于衬底上并且包含oled、led或lcd装置。显示器零件(350b)中可进一步包含触摸屏面板。

尽管根据本发明的实施例的柔性窗膜描述为应用于柔性显示器,但应理解,根据本发明的实施例的柔性窗膜也可以应用于非柔性显示器。

【发明模式】

在下文中,将参考一些实例更详细地描述本发明。应理解,仅为说明目的提供这些实例,且这些实例不应以任何方式解释为限制本发明。

实例1

将50克包括95摩尔%2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷和5摩尔%2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮的单体混合物置放于200毫升2颈烧瓶中。向单体混合物中添加2摩尔%koh和1摩尔%水,接着在65℃下搅拌4小时。通过使用真空蒸馏装置移除剩余的水和乙醇来制备硅氧烷树脂,并且向其中添加甲基乙基酮以获得90重量%硅氧烷树脂(以固体含量计)。如通过凝胶渗透色谱法所测量,硅氧烷树脂具有6,200的重量平均分子量。

通过混合100重量份所制备的硅氧烷树脂、10重量份交联剂cy-179(爱牢达(araldite))以及5重量份引发剂cpi-100p(山阿波公司(san-apro))来制备窗膜用组成物。将所制备的组成物涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(ta043,东洋纺公司(toyobo),厚度:80微米)上,接着在100℃下干燥5分钟,用紫外光在1,000毫焦/平方厘米下照射,并且在80℃下加热4小时,从而制备具有50微米厚度涂层的窗膜。

实例2

除了使用10重量份双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯(江苏四新材料科技有限公司(jiangsutetranewmaterialtechnologyco.))代替10重量份交联剂cy-179以外,以与实例1相同的方式制备窗膜。

实例3

除了使用10重量份oxt-221(3-乙基-3[[(3-乙基氧环丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧杂环丁烷,东亚合成公司(toagosei))代替10重量份交联剂cy-179以外,以与实例1相同的方式制备窗膜。

实例4

除了使用20重量份双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯(江苏四新材料科技有限公司)代替10重量份交联剂cy-179以外,以与实例1相同的方式制备窗膜。

实例5

除了使用30重量份双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯(江苏四新材料科技有限公司)代替10重量份交联剂cy-179以外,以与实例1相同的方式制备窗膜。

实例6

(1)制备第二硅单体(廷纳芬400衍生的三乙氧基硅烷)

在1升圆底烧瓶中混合50.0克廷纳芬-400(巴斯夫公司(basf))和150毫升甲苯。在使用分液漏斗用150毫升蒸馏水洗涤混合物三次之后,收集有机层,接着真空富集并且干燥。所得浓缩物溶解于85毫升四氢呋喃中,并且进一步向其中添加17.06克3-(三乙氧基硅烷基)丙基异氰酸酯和1.0克其中溶解二月桂酸二丁基锡的5%四氢呋喃溶液。通过在65℃下回流3小时来进行反应,接着冷却到室温,并且通过nmr来确认反应完成。所得溶液通过真空富集来完全干燥,从而获得廷纳芬400衍生的三乙氧基硅烷,其是由化学式ii表示的第二硅单体与由化学式iii表示的第二硅单体的固相混合物。

(2)制备窗膜

将50克包括95摩尔%2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷(西格玛-阿尔德里奇公司(sigma-aldrich))和5摩尔%所制备的廷纳芬400衍生的三乙氧基硅烷的单体混合物置放于200毫升2颈烧瓶中。向单体混合物中添加2摩尔%koh和1摩尔%水,接着在65℃下搅拌4小时。通过使用真空蒸馏装置移除剩余的水和乙醇来制备硅氧烷树脂,并且向其中添加甲基乙基酮以获得90重量%硅氧烷树脂(以固体含量计)。如通过凝胶渗透色谱法所测量,硅氧烷树脂具有6,200的重量平均分子量。

通过混合100重量份所制备的硅氧烷树脂、20重量份双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯(江苏四新材料科技有限公司)以及5重量份引发剂cpi-100p(山阿波公司)来制备窗膜用组成物。以与实例1相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制备窗膜。

实例7

除了通过混合98摩尔%2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、1摩尔%2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮以及1摩尔%二甲基二甲氧基硅烷来制备单体混合物以外,以与实例1相同的方式制备硅氧烷树脂。通过混合100重量份所制备的硅氧烷树脂、20重量份双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯(江苏四新材料科技有限公司)以及5重量份引发剂cpi-100p(山阿波公司)来制备窗膜用组成物。以与实例1相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制备窗膜。

实例8

除了通过混合98摩尔%2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、1摩尔%2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮以及1摩尔%2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷来制备单体混合物以外,以与实例1相同的方式制备硅氧烷树脂。通过混合100重量份所制备的硅氧烷树脂、20重量份双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯(江苏四新材料科技有限公司)以及5重量份引发剂cpi-100p(山阿波公司)来制备窗膜用组成物。以与实例1相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制备窗膜。

实例9

以与实例6相同的方式制备廷纳芬400衍生的三乙氧基硅烷。除了通过混合98摩尔%2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、1摩尔%廷纳芬400衍生的三乙氧基硅烷以及1摩尔%二甲基二甲氧基硅烷来制备单体混合物以外,以与实例1相同的方式制备硅氧烷树脂。通过混合100重量份所制备的硅氧烷树脂、作为交联剂的10重量份cy-179(爱牢达)与10重量份双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯(江苏四新材料科技有限公司)的混合物以及5重量份引发剂cpi-100p(山阿波公司)来制备窗膜用组成物。以与实例1相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制备窗膜。

实例10

以与实例6相同的方式制备廷纳芬400衍生的三乙氧基硅烷。除了通过混合98摩尔%2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、1摩尔%廷纳芬400衍生的三乙氧基硅烷以及1摩尔%2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷来制备单体混合物以外,以与实例1相同的方式制备硅氧烷树脂。通过混合100重量份所制备的硅氧烷树脂、作为交联剂的10重量份双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯(江苏四新材料科技有限公司)与10重量份oxt-221(东亚合成公司)的混合物以及5重量份引发剂cpi-100p(山阿波公司)来制备窗膜用组成物。以与实例1相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制备窗膜。

实例11

将400克包括95摩尔%2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(kbm-303,信越化学有限公司(shin-etsuchemicalsco.,ltd.))和5摩尔%(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷(kbm-403,信越化学有限公司)的单体混合物置放于1升3颈烧瓶中。向单体混合物中添加0.1摩尔%koh(以单体混合物的量计)和1当量水(以硅单体的总量计),接着在65℃下搅拌8小时并且用甲苯洗涤。接着,通过浓缩所得物质来制备由(ecsio3/2)0.95(gpsio3/2)0.05(重量平均分子量:5,500,如通过gpc所测量)表示的硅氧烷树脂。以与实例1相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制备窗膜。

比较实例1到6

除了改变用于制备硅氧烷树脂的硅单体的种类和摩尔比以及交联剂的种类和含量(如表2中列出)以外,以与实例1相同的方式制备窗膜。

实例和比较实例中制备的窗膜用组成物的细节显示于表1和表2中。根据特性(1)到特性(4)评估实例和比较实例中制备的窗膜并且评估结果显示于表1和表2中。

1.翘曲:参考图7,将包含80微米厚底层和50微米厚涂层的窗膜(1)切割成长度×宽度(10厘米×10厘米)的尺寸并且放置于底板表面(2)上使得底层与底板表面(2)接触。接着,窗膜保持在25℃和50%相对湿度下。随后,测量从底板表面(2)到窗膜(1)的边缘的最大高度(h)并且取平均值。

2.铅笔硬度:根据jisk5400使用铅笔硬度测试仪(新东株式会社(heidon))在窗膜的涂层上测量铅笔硬度。在涂层上1千克铅笔负荷、45°刮擦角度以及60毫米/分钟刮擦速度的条件下,使用6b到9h铅笔(三菱株式会社)测量铅笔硬度。当在使用某一铅笔测试5次之后涂层具有一个或多个刮痕时,再次使用与先前铅笔相比具有低一级铅笔硬度的另一铅笔测量铅笔硬度。在涂层上所有五次都未观察到刮痕的铅笔硬度值视为涂层的铅笔硬度。

3.曲率半径:将窗膜(长度×宽度×厚度,3厘米×15厘米×130微米,底层厚度:80微米,涂层厚度:50微米)卷绕在夹具上以用于测量曲率半径(cft-200r,触握科技株式会社),保持卷绕5秒或大于5秒,退绕,并且接着通过肉眼测定窗膜是否开裂。在本文中,当窗膜卷绕于夹具上使得窗膜的涂层接触夹具时,通过卷杆测量加压方向的曲率半径,并且当窗膜卷绕于夹具上使得窗膜的底层接触夹具时,通过卷杆测量拉伸方向的曲率半径。不在窗膜上产生裂纹的夹具的最小半径作为曲率半径,如在从具有最大直径的夹具逐渐减小夹具直径时在加压方向上所测量。

4.耐光性可靠性:使用色度计(cm3600d,柯尼卡美能达公司),在2°(窗膜与光源之间的角度)下,在d65光源下在窗膜上测量黄色指数(y1)。接着,在306纳米峰值波长下照射窗膜72小时之后,使用耐光性测试仪(ct-uvt,核心技术公司)通过相同方法在窗膜上测量黄色指数(y2)。基于照射之前与照射之后之间的黄色指数的差(y2-y1,δy.i.)来测定耐光性可靠性。

表1

表2

如表1中所示,实例的柔性窗膜具有之1毫米或小于1毫米翘曲的微小卷曲、7h或大于7h平均高硬度的铅笔硬度、5.0毫米或小于5.0毫米良好柔性的曲率半径以及用作柔性显示器的窗膜的良好耐光性可靠性。

如表2中所示,比较实例1到比较实例4的柔性窗膜(其中交联剂的含量不在本发明的范围内)具有高卷曲或在铅笔硬度、曲率半径以及耐光性可靠性中的至少一个方面呈现不良特性。比较实例5和比较实例6的柔性窗膜(其不包含交联剂)在翘曲和曲率半径方面呈现更差的特性。

应理解,所属领域的技术人员在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以作出各种修改、变化、更改以及等效实施例。

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