本发明涉及一种组合物，其包含聚丙烯和具有特定粒径的高密度聚乙烯，由该组合物制成的膜以及具有特定粒径的高密度聚乙烯用以制备具有低凝胶指数的膜的用途。
背景技术：
：聚合物越来越多地用于不同需求的应用。同时，也在不断寻求符合这些应用需求的定制聚合物。因为许多聚合物性质是直接或间接相关的，故这些需求是具有挑战性的。无规丙烯共聚物的膜被广泛用于各种领域，例如食品包装，如包装膜和容器。已知这种膜具有良好平衡性能例如强度，刚度，透明度和耐冲击性等。为了改善聚丙烯膜表面的粘合性和/或滑动性，特别是在金属化膜的情况下，向聚丙烯中加入高密度聚乙烯(hdpe)。然而，通常雾度和凝胶含量变差，这是由于高密度聚乙烯(hdpe)与聚丙烯不相容，在聚丙烯基质中的分散性差。可以加入相容性组分如马来酸酐接枝的聚丙烯来弥补。然而，添加这种化合物通常会导致更高的成本。因此，需要特别适用于膜的含有聚丙烯和高密度聚乙烯(hdpe)的组合物，其具有改善的光学性质，例如雾度和低凝胶含量。技术实现要素：已经令人惊奇地发现，这可以使用具有特定粒径的高密度聚乙烯(hdpe)来实现。本发明提供一种组合物，其包含：(a)以100ppw的组合物计，至少85重量份(ppw)的聚丙烯(pp)，和(b)以100ppw的组合物计，不超过15重量份(ppw)的高密度聚乙烯(hdpe)，其中所述高密度聚乙烯(hdpe)具有小于1000μm的颗粒顶切d90(particletopcut)。优选地，所述组合物通过将所述聚丙烯(pp)与所述高密度聚乙烯(hdpe)混合，优选干混或熔融-混合来获得。因此，本发明特别涉及一种通过混合，优选通过干混或熔融-混合下述组分制备的组合物，(a)以100ppw的组合物计，至少85重量份(ppw)的聚丙烯(pp)，和(b)以100ppw的组合物计，不超过15重量份(ppw)的高密度聚乙烯(hdpe)，其中所述高密度聚乙烯(hdpe)具有小于1000μm的颗粒顶切d90。本发明进一步涉及一种用于制备组合物的方法，其中，混合，优选干混或熔融混合如下组分：(a)以100ppw的组合物计，至少85重量份(ppw)的聚丙烯(pp)，和(b)以100ppw的组合物计，不超过15重量份(ppw)的高密度聚乙烯(hdpe)，其中所述高密度聚乙烯(hdpe)具有小于1000μm的颗粒顶切d90。具体实施方式以下内容涉及上述讨论的发明的所有三个方面。已经令人惊奇地发现，通过使用具有特定粒径的高密度聚乙烯(hdpe)，可以改善由所述组合物制成的膜的如雾度和凝胶含量等的光学性质，同时保持其它性能如电晕(corona)保留率。此外，不需要添加化合物以改善hdpe和pp之间的相容性。此外，当用于金属化膜时，可以保持或甚至改善粘合性能和滑动性能。高密度聚乙烯(hdpe)的颗粒顶切d90优选小于1000μm，如在300至1000μm的范围内，更优选在300至850μm的范围内，更优选在350至800μm的范围内，进一步优选在400至800μm的范围内。优选地，高密度聚乙烯(hdpe)的中值粒径d50为低于800μm，比如200～800μm的范围内，更优选为300～750μm的范围内，进一步优选为370～650μm的范围内，进一步优选在385～600μm的范围内。高密度聚乙烯(hdpe)的((d90-d10)/d50)的span优选在1.00至1.80的范围内，更优选在1.10至1.60的范围内，更优选在1.20至1.40的范围内。高密度聚乙烯(hdpe)的粒径表明高密度聚乙烯(hdpe)是非常细的颗粒形式。因此，高密度聚乙烯(hdpe)优选不是团粒(granule)或球粒(pellet)形式，而是粉末形式。也就是说，在根据本发明的组合物中使用的高密度聚乙烯(hdpe)主要是初级颗粒的形式(即粉末形式)，其不是例如团粒和球粒。这种差异主要由粒径反映出来，与团粒或球粒相比，粉末的粒径要低得多。在本发明中，“球粒(pellet)”是体积为至少1.0mm3的聚合颗粒。因此，本发明的组合物可以是聚丙烯(pp)和高密度聚乙烯(hdpe)以及任选的其它组分如通常的添加剂的物理混合物。这种物理混合物也表示“干法共混(dry-blend)”或“干混(dry-mixed)”。优选地，本发明的组合物通过将聚丙烯(pp)和具有所需粒径的高密度聚乙烯(hdpe)和任选的其它组分如通常的添加剂熔融混合来获得。在混合、优选熔融混合之前，优选研磨高密度聚乙烯(hdpe)以获得根据本发明的颗粒顶切d90，以及任选地粒径d50和span，研磨优选为低温研磨。通常，高密度聚乙烯(hdpe)在研磨之前是球粒的形式，即具有大得多的粒径。此外，在粉末具有所需粒径的情况下，本发明可以使用从聚合反应器直接回收的高密度聚乙烯(hdpe)粉末或市售的高密度聚乙烯(hdpe)粉末。在这种情况下，不需要研磨过程。使用球粒形式的高密度聚乙烯(hdpe)并在与聚丙烯(pp)组合之前研磨它们具有额外的优点，即可以使用任何种类的高密度聚乙烯(hdpe)，并且不需要运输和储存大量的聚合物粉末，从而进一步提高了安全性。此外，通过使用球粒，高密度聚乙烯(hdpe)通常已经含有常用的添加剂如抗氧化剂等。根据本发明的高密度聚乙烯(hdpe)的密度通常为至少930kg/m3，优选至少935kg/m3，更优选至少940kg/m3，更优选在930至970kg/m3的范围内，更优选在935至965kg/m3的范围内，进一步更优选在940至965kg/m3的范围内。高密度聚乙烯(hdpe)的熔融温度(tm)优选在120～150℃的范围内，更优选在125～135℃的范围内。高密度聚乙烯(hdpe)的熔体流动速率mfr2(190℃，2.16kg)优选在10～35g/10分钟的范围内，更优选在19～30g/10分钟的范围内。高密度聚乙烯(hdpe)优选为乙烯均聚物。以100ppw的根据本发明的组合物计，优选使用不超过10重量份(ppw)的高密度聚乙烯(hdpe)，以100ppw的根据本发明的高密度聚乙烯(hdpe)的组合物计，更优选使用不超过7.5重量份(ppw)的高密度聚乙烯(hdpe)。以100ppw的根据本发明的组合物计，优选使用至少90重量份(ppw)的聚丙烯(pp)，以100ppw的根据本发明的组合物计，更优选使用至少92.5重量份(ppw)的聚丙烯(pp)。聚丙烯(pp)优选为共聚单体含量为0.5～6.0mol％的无规丙烯共聚物。优选的共聚单体是乙烯和/或c4至c10α-烯烃。术语“无规”表示丙烯乙烯无规共聚物(r-pp)中的共聚单体乙烯无规分布在丙烯共聚物内。根据iupac(聚合物科学基础术语词汇表；iupac推荐1996)，理解该术语“无规”。进一步地，根据本发明的聚丙烯(pp)不包括所有多相体系。换句话说，根据本发明的聚丙烯(pp)不包括弹性体相。聚丙烯(pp)可以进一步包含添加剂，这在下文进一步描述。聚丙烯(pp)、优选无规丙烯共聚物根据iso1133测量的熔体流动速率mfr2(230℃/2.16kg)为5至15g/10分钟，更优选为5至11g/10分钟，更优选为7～9g/10分钟。聚丙烯(pp)的二甲苯冷可溶物(xcs)含量优选为1.0～10.0重量％，优选为1.0～6.0重量％。重量百分比以聚丙烯(pp)的总重量计。在优选的实施方式中，聚丙烯(pp)是非减粘裂化的(non-visbroken)。如本领域技术人员已知的，例如通过使用过氧化物可以实现减粘裂化。本发明中使用的聚丙烯(pp)优选通过使用下述固体催化剂体系(scs)获得。固体催化剂体系(scs)优选所使用的固体催化剂体系(scs)包括：(a)选自元素周期表(iupac)第4至6族之一的过渡金属，特别是第4族的过渡金属，优选ti，(b)选自元素周期表(iupac)第1至3族之一的金属，优选mg，(c)内部电子供体(id)，(d)任选的助催化剂，如铝化合物，和(e)任选的外部供体，如有机硅烷化合物，特别是烃氧基硅烷化合物。金属优选作为金属化合物(cm)引入固体催化剂体系(scs)，该金属化合物与内部电子供体(id)或其前驱体(p-id)形成络合物(c)。反过来，过渡金属优选作为过渡金属化合物(ct)引入固体催化剂体系(scs)。关于此的进一步信息如下。在本发明中优选使用的固体催化剂体系(scs)的显著特征是它是固体形式。换句话说，对于聚丙烯(pp)聚合，优选应用多相催化，即本发明中优选使用的催化剂体系(scs)的聚集状态(固态)与反应物(即使用的丙烯和其他α-烯烃)的聚集状态不同。与已知的固体催化剂体系不同，本发明中优选使用的催化剂体系(scs)是所谓的自支撑催化剂体系，换句话说，本发明中优选使用的固体催化剂体系(scs)不包括大量的通常用作支撑材料的催化惰性材料。根据本发明的惰性支撑材料是用于降低催化剂体系在通常用于聚合过程的介质中以及普通溶剂如戊烷、庚烷和甲苯中的溶解度的任何材料。典型的惰性支撑材料是有机支撑材料和无机支撑材料，如二氧化硅，mgcl2或多孔聚合材料。这些支撑材料通常以至少50重量％，更优选至少70重量％的量使用。因此，在本发明中优选使用的固体催化剂体系(scs)的制备中，不使用外部支撑材料，因此固体催化剂体系(scs)内的惰性支撑材料的量不超过10.0重量％，还更优选低于5.0重量％，还更优选不可检测。通常，本发明中优选使用的固体催化剂体系(scs)根据通常已知的用n2气作为分析吸附性(astmd3663)的bet法测量的表面积小于30m2/g，例如，小于20m2/g。在一些实施方案中，该表面积更优选小于15m2/g，还更优选小于10m2/g。在一些其它实施方案中，固体催化剂体系显示出5m2/g或更小的表面积，这是本发明中使用的方法的最低检测限。本发明中优选使用的固体催化剂颗粒(scs)可以额外地或可选地由根据astm4641测量的孔体积来定义。因此，优选固体催化剂颗粒(scs)的孔体积小于1.0ml/g。在一些实施方案中，孔体积更优选小于0.5ml/g，还更优选小于0.3ml/g，甚至小于0.2ml/g。在另一个优选实施方案中，当根据astm4641测定时，孔体积是不可检测的。此外，固体催化剂颗粒(scs)的平均粒径通常为500μm以下，优选为2～500μm，更优选为5～200μm。特别优选的是，平均粒径低于80μm，还更优选低于70μm。平均粒径的优选范围为5～80μm，更优选为10～60μm。优选用于本发明的固体催化剂体系(scs)优选可通过包括使下述(a)与(b)接触的方法获得：(a)选自元素周期表(iupac)中第1至3族之一的金属的络合物(c)和内部电子供体(id)的溶液，所述络合物(c)通过使所述金属的化合物(cm)与所述内部电子供体(id)或其前驱体(p-id)反应获得，(b)液体过渡金属化合物(ct)或过渡金属化合物(ct)的溶液。因此，本发明中优选使用的固体催化剂体系制备的一个重要方面是在固体催化剂体系(scs)制备过程中络合物(c)和过渡金属化合物(ct)都不以固体形式存在，如支撑催化剂体系就是这种情况。选自元素周期表(iupac)的第1至3族之一的金属的络合物(c)和内部电子供体(id)的溶液是通过使所述金属的化合物(cm)与所述内电子供体(id)或其前驱体(p-id)在有机溶剂中反应得到。用于制备络合物(c)的金属化合物(cm)可以是选自元素周期表(iupac)1至3族之一的任何金属化合物(cm)。然而，优选络合物(c)为第2族金属络合物，甚至更优选镁络合物。因此，应理解，用于制备所述络合物(c)的金属化合物(cm)是第2族金属化合物，如镁化合物。因此，首先制备选自元素周期表(iupac)第1至3族之一的金属化合物(cm)，优选选自第2族金属化合物如镁化合物的金属化合物(cm)，其优选含有烷氧基部分。更优选地，待制备的金属化合物(cm)选自第2族金属二醇盐如二烷氧基镁，含有第2族金属二卤化物如二卤化镁和醇的络合物，以及含有第2族金属二卤化物如二卤化镁和第二族金属二醇盐如二烷氧基镁的络合物。因此，选自元素周期表(iupac)中第1至3族之一的金属化合物(cm)，优选选自第2族金属化合物如镁化合物的金属化合物(cm)，通常是无钛的。最优选地，镁化合物通过烷基镁化合物和/或二卤化镁与醇反应来提供。因此，至少一种镁化合物前驱体与至少一种醇反应，得到所述镁化合物(cm)，所述镁化合物前驱体选自二烷基镁r2mg、烷基镁醇盐rmgor(其中每个r是相同或不同的c1至c20烷基)和二卤化镁mgx2(其中x是卤素)组成的组合，所述醇选自一元醇r'oh和多元醇r'(oh)m(其中r'为c1～20烃基，m为选自2，3，4，5和6的整数)。r'在式r'oh和r'(oh)m中相同或不同。二烷基镁的r优选为相同或不同的c4至c12烷基。典型的烷基镁是乙基丁基镁，二丁基镁，二丙基镁，丙基丁基镁，二戊基镁，丁基戊基镁，丁基辛基镁和二辛基镁。典型的烷基-烷氧基镁化合物是丁氧基乙基镁，二丁氧基镁，戊氧基丁基镁，双戊氧基镁，丁氧基辛基镁和辛氧基辛基镁。最优选地，r2mg的一个r是丁基，另一个r是辛基，即二烷基镁化合物是丁基辛基镁。用于与前述段落中所述的镁化合物前驱体反应的醇是一元醇，通常为c1至c20一元醇，多元醇(通过定义包括二元醇和高级醇)或至少一种一元醇和至少一种多元醇的混合物。富含镁的络合物可以通过用多元醇代替一部分一元醇来获得。在一个实施方案中，优选仅使用一种一元醇。优选的一元醇是式r'oh的那些，其中r'是c2至c16烷基，最优选c4至c12烷基，如2-乙基-1-己醇。典型的多元醇是乙二醇，丙二醇，三亚甲基二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，2,3-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，1,8-辛二醇，频哪醇(pinacol)，二甘醇，三甘醇，甘油，三羟甲基丙烷和季戊四醇。最优选多元醇选自乙二醇，2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和甘油。用于获得选自元素周期表(iupac)第1至3族之一的金属化合物(cm)、优选第2族的金属化合物(cm)、甚至更优选镁化合物的反应条件，可以根据使用的反应物和试剂而变化。然而，根据本发明的一个实施方案，所述镁化合物前驱体与所述至少一种醇在30至80℃的温度下反应10-90分钟，优选约30分钟。在获得选自元素周期表(iupac)中第1至3族之一的金属化合物(cm)之后，优选第2族的金属化合物，甚至更优选镁化合物之后，所述化合物(cm)进一步与内部电子供体(id)或电子供体前驱体(p-id)反应。内部电子供体(id)优选是羧酸或二酸的单酯或二酯，后者能够形成类似螯合物结构的络合物，优选芳族羧酸或二酸的单酯或二酯。所述羧酸的酯或二酯，优选芳族羧酸或二酸的单酯或二酯可以通过羧酸卤化物或二酸卤化物(即优选的内部电子供体前驱体(p-id))与c2-c16烷醇和/或二醇反应来原位形成。优选地，所述金属化合物(cm)与内部电子供体前驱体(p-id)反应，例如与优选具有式(i)的二羧酸二卤化物反应，从而得到络合物(c)，其中，每个r”是相同或不同的c1至c20烃基或两个r”与式(i)中所示的两个不饱和碳一起形成c5至c20脂族或芳族的环，以及x'是卤素。在非芳族二羧酸二卤化物中，分别由马来酸二卤化物，富马酸二卤化物及其r”取代的衍生物，如柠康酸二卤化物和中康酸二卤化物构成的组合是最重要的。在环状的，优选芳族的，二羧酸二卤化物中，由邻苯二甲酸二卤化物(1,2-苯二羧酸二卤化物)，其氢化物1,2-环己烷二羧酸二卤化物及其衍生物组成的组合是最重要的。最优选地，所述二羧酸二卤化物是邻苯二甲酰二氯化物。优选地，镁化合物与二羧酸卤化物以1：1和1：0.1，优选1：0.6至1：0.25之间的mg总添加量/二羧酸卤化物的摩尔比进行反应。优选选自元素周期表(iupac)中第1至3族之一的金属化合物(cm)，更优选第2族的金属化合物，甚至更优选镁化合物与内部电子供体(id)或与内部电子供体前驱体(p-id)(即二羧酸二卤化物)在以下条件中的至少一个条件下发生反应：-在室温下加入所述二羧酸二卤化物，和-将获得的反应混合物加热至20至80℃，优选50至70℃的温度，-将温度保持在10～90分钟，优选25～35分钟。用于制备络合物(c)的有机溶剂可以是任何有机溶剂，只要确保络合物(c)在环境温度即温度高达80℃(20至80℃)下溶解即可。因此，应理解的是，有机溶剂包括c5至c10烃，优选由c5至c10烃构成，更优选由c6至c10芳烃如甲苯组成。合适的过渡金属化合物(ct)特别地是周期表(iupac)的第4至6族，特别是第4或5族的过渡金属的过渡金属化合物(ct)。其合适的实例包括ti和v，特别优选ti的化合物，如ticl4。除了上述化合物之外，本发明中优选使用的固体催化剂体系(scs)可以包括例如，还原剂，如第13族的化合物，优选含有烷基和/或烷氧基残基的al化合物，以及任选的卤素残基。这些化合物可以在最终回收之前的任何步骤加入到固体催化剂体系(scs)中。本发明中优选使用的固体催化剂体系(scs)除了催化剂组分之外还可以包含常规助催化剂，例如，基于周期表(iupac)第13族的化合物的那些，例如有机铝，如铝化合物，例如烷基铝，卤化铝或烷基卤化铝化合物(如三乙基铝)。此外，可以使用一个或多个外部供体，其通常选自本领域的硅烷或任何其他众所周知的外部供体。外部供体是本领域已知的，并且用作丙烯聚合中的立体调节剂。外部供体优选选自二乙基氨基-三乙氧基-硅烷(u-供体)、烃氧基硅烷化合物和烃氧基烷烃化合物。典型的烃氧基硅烷化合物具有式(ii)：r’0si(or”)4-0(ii)其中，r'是a-或b-支链的c3-c12烃基，r”为c1～c12烃基，以及0是1-3的整数。可用作外部电子供体的烃氧基硅烷化合物的更具体的实例是二苯基二甲氧基硅烷，二环戊基二甲氧基硅烷(d-供体)，二环戊基二乙氧基硅烷，环戊基甲基二甲氧基硅烷，环戊基甲基二乙氧基硅烷，二环己基二甲氧基硅烷，二环己基二乙氧基硅烷，环己基甲基二甲氧基硅烷(c-供体)，环己基甲基二乙氧基硅烷，甲基苯基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，环戊基三甲氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，环戊基三乙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷。最优选的有机硅烷化合物是二乙基氨基-三乙氧基硅烷(u-供体)，环己基甲基二甲氧基硅烷(c-供体)或二环戊基二甲氧基硅烷(d-供体)，后者特别优选。在络合物(c)的溶液与过渡金属化合物(ct)的液体或过渡金属化合物(ct)的溶液接触之后，固体催化剂体系(scs)自发沉淀或者可选地形成乳液，后者是优选的。是否获得乳液或立即发生沉淀取决于所选择的具体条件。特别可以参考国际专利申请wo03/000754，wo03/000757和wo2007/077027以及欧洲专利申请ep2251361。在下文中更详细地描述乳液法。乳液法：根据乳液法的固体催化剂体系通过如下步骤获得：(a)制备选自元素周期表(iupac)第1至3族之一的金属和内部电子供体(id)的的络合物(c)的溶液，所述络合物(c)通过所述金属的化合物(cm)与所述内部电子供体(id)或其前驱体(p-id)在有机溶剂中反应得到，(b)将所述络合物(c)的溶液与液体过渡金属化合物(ct)混合，(c)由此获得连续相和分散相的乳液，所述分散相为液滴形式并包含络合物(c)和过渡金属化合物(ct)，(d)固化分散相的液滴，从而获得固体催化剂体系(scs)。因此，对于乳液法，络合物(c)优选溶解在c6-c10芳族烃如甲苯中，并与液体过渡金属化合物(ct)接触，优选与元素周期表(iupac)中第4至6族，特别是第4族的过渡金属如ti的液体过渡金属化合物(ct)(例如ticl4)接触。由于络合物(c)的溶液与液体过渡金属化合物(ct)接触，故形成乳液。通过在低温下，特别是高于10℃但低于60℃，优选在高于20℃和低于50℃之间进行该接触来促进二相(即乳液)的产生。该乳液包括连续相和液滴形式的分散相。在分散相中存在络合物(c)以及过渡金属化合物(ct)。可以在固体催化剂体系的最终回收之前的任何步骤向反应混合物中加入额外的催化剂组分，如铝化合物，如烷基铝，烷基卤化铝或烷氧基铝或烷氧基烷基铝或卤化铝或其它化合物作为还原剂。此外，在制备过程中，可以加入能增加乳液形成的任何试剂。实例可以是乳化剂或乳液稳定剂，例如表面活性剂，如丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物溶液和湍流最小化剂，如无极性基团的α-烯烃聚合物，如6至20个碳原子的α-烯烃聚合物。如本领域技术人员已知的，用于混合所得乳液的合适方法包括使用机械以及使用超声波进行混合。工艺参数，如混合时间，混合强度，混合类型，混合所用功率如混合器速度或使用的超声波波长，溶剂相的粘度，所用添加剂如表面活性剂等，用于调整固体催化剂体系(scs)颗粒的大小。然后可以以常规方式形成和回收所述固体催化剂体系(scs)颗粒，包括通过加热(例如在70至150℃的温度，更优选在90至110℃下)使催化剂颗粒固化，以及分离步骤(用于回收催化剂颗粒)。在这方面，参考公开了合适反应条件的国际申请wo03/000754，wo03/000757，wo2007/077027，wo2004/029112和wo2007/077027中的公开内容。公开内容通过引用并入本文。此外，获得的固体催化剂颗粒(scs)还可以在聚合过程中最终使用之前进行进一步的后处理步骤，例如洗涤，稳定化，预聚合。在制备催化剂的优选实施方案中，固体催化剂组分通过包括以下步骤的方法制备：通过烷氧基镁化合物和电子供体或其前驱体在c6-c10芳族液体反应介质中反应来制备镁络合物溶液；在大于10℃且小于60℃的温度下使所述镁络合物与至少一种四价的第4族金属的化合物反应，以产生更致密的tic14/甲苯不溶性、油分散相的乳液，其第4族金属/mg摩尔比为0.1～10，油分散相中第4族金属/mg摩尔比为10～100；任选地在乳液稳定剂和/或湍流最小化剂的存在下，搅拌乳液，以将所述分散相的液滴保持在5至200μm的平均尺寸范围内。催化剂颗粒通过加热固化分散相的所述颗粒后获得。在所述方法中，加入式alr3-nxn的烷基铝化合物，其中r是1至20个，优选1至10个碳原子的烷基和/或烷氧基，x是卤素，n是0、1、2或3，并且在回收最终固体颗粒之前的固化颗粒的洗涤步骤期间与搅拌乳液中的分散相的液滴接触。烷基铝化合物优选为三烷基铝，例如三甲基铝，三乙基铝，三异丁基铝或三正辛基铝。然而，也可以是烷基卤化铝，例如二乙基氯化铝，二甲基氯化铝和乙基铝倍半氯化物。用作外部供体的典型例子是二环戊基二甲氧基硅烷(dcpdms)，环己基甲基-二甲氧基硅烷(chmdms)和二环戊二烯基二乙氧基硅烷(dcpdes)。聚丙烯(pp)的制备聚丙烯(pp)可以在单反应器中或在连续聚合方法中制备。术语“连续聚合方法”表示聚合物，例如根据本发明的聚丙烯(pp)在串联连接的至少两个反应器中生产。这种连续聚合方法至少包括第一反应器(r-1)和第二反应器(r-2)。在一个具体实施方案中，连续聚合方法由两个聚合反应器(r-1)和(r-2)组成。术语“聚合反应器”应表明主要的聚合反应发生。因此，在该方法由两个聚合反应器组成的情况下，该定义并不排除整个方法包括例如在预聚合反应器中的预聚合步骤的选项。术语“由…组成”仅就主要的聚合反应器来说是闭合方式。第一反应器(r-1)或单反应器优选是浆料反应器(sr)，并且可以是以本体或浆料操作的任何连续或简单的搅拌间歇式釜式反应器或环路反应器。本体是指包含至少60％(wt/wt)，优选100％的单体的反应介质中的聚合。根据本发明，浆料反应器(sr)优选为(本体)环路反应器(lr)。第二反应器(r-2)和任何后续反应器(如果存在)优选是气相反应器(gpr)。这种气相反应器(gpr)可以是任何机械混合或流化床反应器。优选地，气相反应器(gpr)包括具有至少0.2m/秒的气体速度的机械搅拌的流化床反应器。因此，优选地，气相反应器是优选具有机械搅拌器的流化床型反应器。优选的多阶段方法是“环路-气相”方法，例如由丹麦borealisa/s开发的“环路-气相”方法(称为技术)，其在例如如专利ep0887379或wo92/12182中详细描述。优选在第一反应器(r-1)或单反应器(其优选为浆料反应器(sr))，如环路反应器(lr)中，温度大于65℃，优选等于或大于68℃，更优选在等于或大于65℃至等于或低于95℃的范围内，进一步优选在等于或高于65℃至等于或低于90℃的范围内，更优选为65-80℃，更优选为70-75℃。第一反应器(r-1)或单个反应器(其优选浆料反应器(sr))如环路反应器(lr)中的压力在25bar至80bar的范围内，优选30bar至70bar，更优选40至60bar。可以以已知的方式按秒加入氢以控制摩尔质量。在随后的连续聚合方法的情况下，将来自第一反应器(r-1)的反应混合物转移到第二反应器(r-2)，即转移到气相反应器(gpr-1)中，由此第二反应器(r2)的温度优选在等于或大于75℃至100℃的范围内，更优选在等于或大于80℃至95℃的范围内，更优选在80-90℃的范围内。进一步，优选在第二反应器(r-2)(如果存在的话)中(优选在气相反应器(gpr-1)中)，压力在5bar至50bar的范围内，优选在15bar至40bar之间，更优选为20至30bar。可以已知的方式按秒加入氢以控制摩尔质量。停留时间可以在两个反应器区域中不同。其他气相反应器(gpr)的条件(如果存在)与第二反应器(r-2)相似。在该方法包括在第一反应器(r-1)中或在单反应器中聚合之前的预聚合(p)的情况下，可以实现特别好的结果。预聚合(p)可以在第一反应器(r-1)中进行，然而预聚合(p)优选在分开的反应器(所谓的预聚合反应器(p-r))中进行。与第一反应器(r-1)或单反应器和第二(r-2)反应器(如果存在)相比，预聚合反应器的尺寸更小。优选地，预聚合反应器(p-r)的反应体积将为第一反应器(r-1)或单反应器如环路反应器的反应体积的5％至30％。在所述预聚合反应器(p-r)中，预聚合(p)在按照上述第一反应器(r-1)或单反应器所定义的本体或浆料中进行。此外，优选的，预聚合温度相当低，即等于或低于50℃，更优选在等于或高于10℃至等于或低于50℃之间，还更优选在12至45℃之间，甚至更优选在15至40℃之间，如18至35℃。预聚合期间的压力可以在20至80bar之间，优选在25至75bar之间，如30至70bar，或30-50bar。停留时间可在0.1至1.5小时之间变化，如0.2至0.8小时。优选地，如上定义的聚合方法使用如上定义的scs进行。添加剂根据本发明的组合物可以含有本领域已知的添加剂，如抗氧化剂，除酸剂，成核剂，防粘剂和抗静电剂。通常，组合物可含有不超过5.0重量％，还更优选不超过3.0重量％，比如不超过2.0重量％的如本文所述的添加剂。在本发明的一个实施方案中，组合物包含0.1至5.0重量％的选自防粘剂(ab)，抗氧化剂，除酸剂，成核剂和/或抗静电剂的一种或多种添加剂。优选的添加剂是防粘剂，抗氧化剂和/或除酸剂。优选地，根据本发明的组合物不含滑爽剂。另一个实施方案优选防粘剂，抗氧化剂和/或除酸剂，但不含滑爽剂。电晕(corona)保留率是测量一个表面与相邻表面的粘附性。电晕保留率由油墨测试的结果表示。粘附性越大，油墨测试值越高。应当理解，加入添加剂是本领域常见的。因此，可以将其视为公开的并为本领域技术人员已知的，本文提及的任何添加剂及其含量可以单独地或以与其他物质的组合添加到本文公开的任何组合物中。抗氧化剂是在本领域中通常使用的，例子是空间位阻酚(例如cas号6683-19-8，basf出售的irganox1010fftm)，磷系抗氧化剂(如cas号31570-04-4，clariant出售的hostanoxpar24(ff)tm或basf的irgafos168(ff)tm)，硫系抗氧化剂(例如cas号693-36-7，basf出售的irganoxps-802fltm)，氮系抗氧化剂(例如4,4'-双(1,1'-二甲基苄基)二苯胺)或抗氧化剂混合物。除酸剂在本领域中也是公知的。实例是硬脂酸钙，硬脂酸钠，硬脂酸锌，镁和锌的氧化物，合成水滑石(例如sht，cas号11097-59-9)，乳酸和乳酸盐，以及硬脂酸钙和硬脂酸锌。通常的防粘剂是天然二氧化硅，例如硅藻土(例如cas号66076-86-0(superfflosstm)，cas号60676-86-0(superflossetm)或cas号no.60676-86-0(celite499tm))，合成二氧化硅(例如cas号7631-86-9，cas号7631-86-9，cas号7631-86-9号，cas号7631-86-9，cas号7631-86-9，cas号7631-86-9，cas号112926-00-8，cas号7631-86-9或cas号7631-86-9)，硅酸盐(例如硅酸铝(高岭土)cas号1318-74-7，硅酸钠铝cas号1344-00-9，煅烧高岭土cas号92704-41-1，硅酸铝cas号1327-36-2或硅酸钙cas号1344-95-2)，合成沸石(如硅铝酸钠钙水合物cas号1344-01-0，cas号1344-01-0或硅铝酸钠钙，水合物cas号1344-01-0)特别优选的是防粘剂(ab)是二氧化硅和/或硅酸盐。优选地，防粘剂(ab)是二氧化硅(sio2)，如合成二氧化硅。通常，二氧化硅的孔体积为0.8～1.2ml/g，和/或粒径为3.5～6.0μm。成核剂也是本领域已知的。它们可以选自苯甲酸盐，例如苯甲酸钠或苯甲酸锂，山梨糖醇化合物，例如2,4-二(甲基亚苄基)山梨糖醇，磷系化合物如二(4-叔丁基苯酚)磷酸钠，还可以为β-成核剂如n，n'-二环己基-2,6-萘二羧酰胺，松香如树脂酸钙，以及其他物质如滑石。抗静电剂也是本领域已知的。它们可以选自甘油酯如cas号97593-29-8，cas号97593-29-8或cas号97593-29-8，乙氧基化胺，例如clariant的hostastatfa18tm，乙氧基化酰胺如n，n-双(2-羟乙基)十二烷酰胺，永久抗静电剂如basf公司的irgastattm等级，或脱水山梨糖醇系产品如脱水山梨糖醇单油酸酯。本发明还涉及由根据本发明的组合物制成的膜。优选膜的厚度为5～2000μm，优选为10～1000μm，更优选为20～700μm，如为30～500μm。根据astmd1003-00，在50μm流延膜上测量的本发明的膜的雾度优选为低于5.0％，更优选低于4.0％，最优选低于3.3％。根据本发明的膜的凝胶指数优选小于30，更优选小于15，最优选小于12。非取向膜和取向膜之间有一个区别(参见例如聚丙烯手册，nellopasquini，第二版，hanser)。取向膜通常是双轴取向膜，而非取向膜是流延塑或吹塑膜。因此，非取向膜不会如取向膜那样在机器方向和横向方向上集中拉伸。根据本发明的膜优选为非取向膜，更优选为流延膜或吹塑膜，其中任选地，所述膜被金属化。对于可金属化膜而言重要的是表层。最优选地，膜被金属化，并且表层包含根据本发明的组合物。根据本发明的组合物的优选特征也是根据本发明的膜的优选特征，反之亦然。本发明还涉及通过使用本发明的组合物制造膜的方法，优选将根据本发明的组合物进料至流延膜生产线或吹塑膜生产线，优选流延膜生产线，随后获得膜。根据本发明的组合物和膜的优选特征也是根据本发明的方法的优选特征，反之亦然。本发明进一步还涉及中值粒径d50在370至430μm范围内的高密度聚乙烯(hdpe)在包含另外的聚丙烯的组合物中的用途，用以通过所述组合物生产具有低凝胶指数的膜，优选地使用包含高密度聚乙烯(hdpe)和另外的聚丙烯的组合物制成的膜的凝胶指数比相同条件下使用相同组合物(除了高密度聚乙烯(hdpe)被相同重量的聚丙烯代替之外)制成的膜(膜2)的凝胶指数低。当讨论本发明的组合物时，上述提供了高密度聚乙烯(hdpe)的其它优选实施方案。因此，“低凝胶指数”通常表示使用包含高密度聚乙烯(hdpe)和另外的聚丙烯的组合物制成的膜的凝胶指数比相同条件下使用相同组合物(除了高密度聚乙烯(hdpe)被相同重量的聚丙烯代替之外)制成的膜(膜2)的凝胶指数低。通常，聚丙烯是本发明中所定义的聚丙烯(pp)。根据本发明的组合物，膜和方法的优选特征也是根据本发明的用途的优选特征，反之亦然。通过以下非限制性实施例进一步描述本发明。以下定义的术语和测定方法适用于本发明的上述一般描述以及以下实施例，除非另有定义。粒径：在本文中，填充材料或其它颗粒材料的“粒径”通过其粒径分布来描述。值dx表示x体积％的颗粒的直径小于dx的直径。因此，d50值是体积确定的中值粒径，即所有颗粒的总体积的50％是小于该粒径的颗粒。为了本发明的目的，除非另有说明，粒径被规定为体积确定的粒径d50。这同样适用于d90，d10和span((d90-d10)/d50)值。为了确定体积确定的中值粒径d50、顶切d90和d10，使用fraunhofer光散射模型的来自英国malverninstruments公司的mastersizer2000或mastersizer3000。如果所有颗粒的密度相等，那么重量确定的粒径分布可以对应于体积确定的粒径。透明度，雾度和清晰度是在熔融温度为200℃下根据eniso1873-2在线注塑的60×60×1mm3的板上和在单层流延膜生产线上，在熔融温度为220℃、冷却辊温度为20℃下生产的50微米厚度的流延膜上，根据astmd1003-00测定。ocs凝胶指数1.装置该装置由具有五个加热区的实验室挤出机me25/5800v3，适配器和150mm宽的模具组成。后续单元包括一个直径140毫米的冷却辊cr-9(包括haakec40p加热冷却装置(15至90℃)，线扫描相机fs-5/4096像素(动态数字转换灰度图像))和自动张力控制高达10n的卷绕单元。2.用于膜制备的材料特定设置气缸和模具的加热区的温度设置根据聚丙烯mfr范围分为六组：组1：mfr范围为0.2至0.5g/10分钟(230℃/2.16kg)，温度为240(进料)/260/270/280/290/290/290℃组2：mfr范围为0.5至1.0g/10分钟(230℃/2.16kg)，温度为220(进料)/240/255/270/270/270℃组3：mfr范围大于1.0至2.0g/10分钟(230℃/2.16kg)，温度为190(进料)/210/225/240/240/240℃组4：mfr范围大于2.0至4.5g/10分钟(230℃/2.16kg)，温度为190(进料)/205/220/230/230/230℃组5：mfr范围大于4.5至8.0g/10分钟(230℃/2.16kg)，温度为190(进料)/205/215/220/220/220℃组6：mfr范围大于8.0g/10分钟(230℃/2.16kg)，温度为180(进料)/195/210/220/220/220℃预设参数：转速(螺杆)：20rpm牵引速度：2米/分钟；膜厚度为50+/-5μm3.测量在实现以下参数后：在类似材料的情况下约60分钟的运行时间，在高度不同的材料的情况下约120分钟的运行时间目标：在恒定的熔融压力和熔融温度下调整均匀膜。测量面积标准化为5平方米。当该区域完成时，测量本身将自动终止。报告将同时打印。4.分析发现缺陷的数量参考1/m2，根据大小分类并乘以质量因子，相加得到凝胶指数。尺寸等级1100-300μm质量因子×0.1尺寸等级2301-600μm质量系数×1.0尺寸等级3601-1000μm质量因数×5.0尺寸等级4>1000μm质量因子×10例子：17个缺陷尺寸等级1×0.1＝1.75个缺陷尺寸等级2×1.0＝5.02个缺陷尺寸等级3×5.0＝10.00缺陷尺寸等级4×10.0＝0凝胶指数＝16.7油墨测试根据iso8296进行熔体流动速率(mfr)根据iso1133测定。二甲苯冷可溶物(xcs，重量％)：二甲苯冷可溶物(xcs)的含量根据iso16152；第一版；2005-07-01在25℃下测定。熔融温度tm，结晶温度tc：用mettlerta820差示扫描量热法(dsc)在5至10mg样品上测量。在+23至+210℃的温度范围内，在扫描速率为10℃/分钟的加热/冷却/加热循环中，dsc根据iso11357/第3部分/方法c2运行。从冷却步骤中确定结晶温度和焓，同时从第二加热步骤确定熔融温度和熔融焓。原料：unexhdpet1由比利时的dakotanv提供，其是粉末形态的高密度聚乙烯，具有130℃的熔融温度tm，20g/10分钟的熔体流动速率mfr2(190℃/2.16kg)，约940kg/m3的密度，401.6的d50，712.3的d90，187.9的d10，1.31的span。mg9601由borealis公司提供，其为球粒形式的高密度聚乙烯，具有960kg/m3的密度，31g/10分钟的熔体流动速率mfr2(190℃/2.16kg)，大于1毫米的粒径d50。聚丙烯(pp)在实施例的聚合方法中使用的催化剂是wo2004/029112a1(参见第22-23页)的实施例8中制备的催化剂，不同之处在于使用二乙基氯化铝作为铝化合物代替三乙基铝。外部供体使用二环戊基二甲氧基硅烷。铝与供体的比率为7.5。在由预聚合反应器，环路反应器和气相反应器组成的用于聚合模式的先导双模多反应器系统中，用上述体系的催化剂，在下列聚合条件(表1)下，将聚丙烯与乙烯共聚。所得共聚物的技术特征列于表2。表1：丙烯(pp)的无规共聚物的聚合条件在表1中，“h2/c3(mol/kmol)”表示h2/c3的进料比，“c2/c3mol/kmol”表示c2/c3的进料比。预聚合反应器的体积非常小，生产率远低于环路反应器和气相反应器。在这种情况下，r-pp1是指在预聚合反应器和环路反应器中产生的共聚物的总和，r-pp2是指在气相反应器中产生的部分。最终的共聚物产品的技术特征列于表2。表2：丙烯(pp)的无规共聚物的技术特征ppc2[wt.-％]2mfr2[g/10分钟]8.0xs[wt.-％]3.5聚合后，将共聚物在挤出机中造粒。配方含有常规添加剂，例如通常的除酸剂(例如硬脂酸钙)，抗氧化剂(例如irganox1010，irgafos168)和防粘剂(例如合成二氧化硅)，总量为0.45重量％。比较例(ce1)：将如此制备的100重量％pp在铸造机中一起挤出形成厚度为50μm的单层流延膜。比较例(ce2)：将96重量％的如此制备的pp与4重量％mg9601(球粒形式)在铸造机中一起共挤出，形成厚度为50μm的单层流延膜。实施例(ie1)将96重量％的上述制备的pp与4重量％低温研磨(cryogenicallygrounded)的unexhdpet1一起在铸造机中共挤出以形成厚度为50μm的单层流延膜。表3：试验结果使用具有本发明粒径的高密度聚乙烯(hdpe)仅稍微影响光学性能，同时显著改善凝胶指数。与使用高密度聚乙烯(hdpe)球粒(即粒径例如d50值高于上述所要求范围的高密度聚乙烯(hdpe))相比，使用高密度聚乙烯(hdpe)粉末导致雾度降低。此外，corona保留率保持在同一水平。当前第1页12