一种2,5-二苯基吡嗪的合成方法与流程

文档序号:13083552阅读:263来源:国知局
一、技术领域本发明涉及一种有机精细化学品的制备方法,确切地说是一种2,5-二苯基吡嗪的合成方法。二、

背景技术:
2,5-二苯基吡嗪的合成方法已有许多文献报道:参考文献:1.SynthesisofPeptidesandPyrazinesfromβ-AminoAlcoholsthroughExtrusionofH2CatalyzedbyRutheniumPincerComplexes:Ligand-ControlledSelectivity,Gnanaprakasam,Boopathy;Balaraman,Ekambaram;Ben-David,Yehoshoa;Milstein,David,Angew.Chem.Int.Ed.,2011,50,12240-12244;2.Microwave-assistedsynthesisofα-hydroxyketoneandα-diketoneandpyrazinederivativesfromα-haloandα,α'-dibromoketone,tUtsukihara,Takamitsuetal,TetrahedronLetters,2006,47(52),9359-9364;3.Newcleavageoftheazirineringbysingleelectrontransfer:thesynthesisof2H-imidazoles,pyridazinesandpyrrolines,Auricchio,Sergioetal,EuropeanJournalofOrganicChemistry,2001,(6),1183-1187;4.Newhighlightsinthesynthesisandreactivityof1,4-dihydropyrazinederivatives,Chaignaud,Mathildeetal,Tetrahedron,2008,64(35),8059-8066;申请人在合成噁唑啉铜配合物的实验中,意外地得到了另一种化合物2,5-二苯基吡嗪。三、

技术实现要素:
本发明旨在提供化合物2,5-二苯基吡嗪,所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。本合成方法包括合成和分离,所述的合成是1-(氰基乙酰基)吡咯烷2.6845g与D-苯甘氨醇4.3788g在氯苯溶剂中有催化剂一水合乙酸铜1.2583g存在时于无水无氧条件下回流反应60~70小时,一水合乙酸铜的用量为原料量1-(氰基乙酰基)吡咯烷的31.1mol%,反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解,再用氯仿萃取,萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离,用石油醚/二氯甲烷(体积比1:9)洗脱,收集第一组份点,脱去洗脱剂后得到目标产物2,5-二苯基吡嗪。合成反应如下:本合成方法一步得到目标产物,工艺简单,操作方便。该反应机理可推测为D-苯甘氨醇在1-(氰基乙酰基)吡咯烷及31.1%mol的路易斯酸一水合乙酸铜作用下,两分子D-苯甘氨醇中的氨基和羟基分别相互缩合脱去两分子水,高温下,又脱去脱去三分子氢气,形成稳定的2,5-二苯基吡嗪。四、附图说明图1是2,5-二苯基吡嗪的X-衍射分析图。五、具体实施方式在100mL两口瓶中,无水无氧条件下,加入一水合乙酸铜1.2583g(6.30mmol),1-(氰基乙酰基)吡咯烷2.6845g(9.71mmol)60ml氯苯,2.2098g(18.57mmol),D-苯甘氨醇4.3788g,将混合物在高温下回流60h,停止反应,减压以除去溶剂,,将剩余物用水溶解,并用CHCl3(20mLx2)萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,旋转除去溶剂,上硅胶层析柱分离纯化,用石油醚/二氯甲烷(体积比1:9)混合液洗脱,收集第一组份点,脱去洗脱剂得到目标产物2,5-二苯基吡嗪。产率:25%,m.p.:98-100°C;1HNMR(600MHz,CDCl3)7.48~7.53(m,6H,Ar-H),8.07(d,J=7.8Hz),9.08(s,2H);元素分析:Anal.Calc.forC16H12N2:C%:82.73;H:5.21;N:12.06;Found:C%:82.64;H%:5.04;N%:12.46;HRMS(EI):m/z(%):calcdforC8H12NO:232.1000;found:232.1005;化合物的晶体结构测定:在显微镜下选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线单晶衍射实验,在293k温度下,在OxfordX-射线单晶衍射仪上,用经石墨单色器单色化的MoKa射线(λ=0.71073A)以w-Theta扫描方式收集衍射数据。对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正,晶体结构由直接法解出,衍射数据还原和结构解析工作分别使用SAINT-5.0和SHELXS-97程序完成。晶体数据如下:配合物晶体数据如下:经验式C16H12N2分子量232.28温度293(2)K波长0.71073Å晶系,空间群单斜晶系,P2(1)/c晶胞参数a=13.448(4)Åalpha=90deg.b=5.7388(15)Åbeta=93.255(5)deg.c=7.669(2)Ågamma=90deg.体积590.9(3)Å^3电荷密度2,1.306Mg/m^3吸收校正参数0.078mm^-1单胞内的电子数目244晶体大小0.210x0.180x0.100mmTheta角的范围3.034to25.493HKL的指标收集范围-14<=h<=16,-6<=k<6,-9<=l<=9收集/独立衍射数据3241/1098[R(int)=0.0323]theta=30.5的数据完整度99.9%吸收校正的方法多层扫描最大最小的透过率0.7457and0.6457精修使用的方法F^2的矩阵最小二乘法数据数目/使用限制的数目/参数数目1098/0/82精修使用的方法1.032衍射点的一致性因子R1=0.0462,ωR2=0.1133可观察衍射的吻合因子R1=0.0634,ωR2=0.1256差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷0.209and-0.119e.A^-3晶体的键长数据:N(1)-C(1)#11.331(2)N(1)-C(2)1.3375(19)C(1)-N(1)#11.331(2)C(1)-C(2)1.385(2)C(1)-H(1)0.9300C(2)-C(3)1.486(2)C(3)-C(8)1.392(2)C(3)-C(4)1.395(2)C(4)-C(5)1.378(2)C(4)-H(4)0.9300C(5)-C(6)1.377(2)C(5)-H(5)0.9300C(6)-C(7)1.381(2)C(6)-H(6)0.9300C(7)-C(8)1.380(2)C(7)-H(7)0.9300C(8)-H(8)0.9300晶体的键角数据:C(1)#1-N(1)-C(2)117.26(13)N(1)#1-C(1)-C(2)123.21(14)N(1)#1-C(1)-H(1)118.4C(2)-C(1)-H(1)118.4N(1)-C(2)-C(1)119.53(15)N(1)-C(2)-C(3)117.53(13)C(1)-C(2)-C(3)122.93(13)C(8)-C(3)-C(4)118.08(15)C(8)-C(3)-C(2)121.94(14)C(4)-C(3)-C(2)119.97(13)C(5)-C(4)-C(3)120.86(15)C(5)-C(4)-H(4)119.6C(3)-C(4)-H(4)119.6C(6)-C(5)-C(4)120.31(16)C(6)-C(5)-H(5)119.8C(4)-C(5)-H(5)119.8C(5)-C(6)-C(7)119.71(15)C(5)-C(6)-H(6)120.1C(7)-C(6)-H(6)120.1C(8)-C(7)-C(6)120.20(15)C(8)-C(7)-H(7)119.9C(6)-C(7)-H(7)119.9C(7)-C(8)-C(3)120.84(15)C(7)-C(8)-H(8)119.6C(3)-C(8)-H(8)119.6
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