本发明涉及一种环保型PU改性聚氨酯鞋底的生产方法。
背景技术：
聚氨酯鞋材树脂产品的生产以化学聚合物、物理混合物和分散过程为主，主要过程包括聚酯多元醇以及多元醇与异氰酸酯辅料经过化学聚合反应生成所需要规格的聚氨酯树脂，产品经检验符合质量标准后再经冷却、过滤、调色、再检验、出售，其关键技术在于配方和工艺控制条件不同。
一般采用间歇法生产聚酯多元醇，其反应过程分为酯化反应和酯交换反应两个阶段。
现有PU聚氨酯鞋底的生产以CFCs为发泡剂，CFCs(英文全称Chloro-fluoro-carbon）为氯氟烃的英文缩写，是20世纪30年代初发明并且开始使用的一种人造的含有氯、氟元素的碳氢化学物质，在人类的生产和生活中还有不少的用途。在一般条件下，氯氟烃的化学性质很稳定，在很低的温度下会蒸发，因此是冰箱冷冻机的理想制冷剂。它还可以用来做罐装发胶、杀虫剂的气雾剂。另外电视机、计算机等电器产品的印刷线路板的清洗也离不开它们。氯氟烃的另一大用途是作塑料泡沫材料的发泡剂，日常生活中许许多多的地方都要用到泡沫塑料，如冰箱的隔热层、家用电器减震包装材料等。
然而，氯氟烃有个特点：它在地球表面很稳定，可是，一蹿到距地球表面15～50千米的高空，受到紫外线的照射，就会生成新的物质和氯原子（氯自由基），氯原子可产生一系列破坏多达上千到十万个臭氧分子的反应，而本身不受损害。这样，臭氧层中的臭氧被消耗得越来越多，臭氧层变得越来越薄，局部区域例如南极上空甚至出现臭氧层空洞。
技术实现要素：
本发明的目的是针对上述存在问题，提供一种无CFCs添加剂的环保型PU改性聚氨酯鞋底的生产方法。
本发明，一种环保型PU改性聚氨酯鞋底的生产方法，包括以下步骤：
（1）、A料制备：
（a）、取AA/EG/DEG型聚酯多元醇60~99重量份，乙二醇2~25重量份，硅油0.3重量份，聚酯多元醇在50~60℃烘化后，上述三种成份混合构成A料混合物；
（b）、取乙二醇3~5重量份，三乙烯二胺1~2重量份，水0.1~2重量份，三者混合构成添加剂；
（c）、取4.1~9重量份的添加剂加入62~100重量份的A料混合物中，充分搅拌混合均匀后，加入到鞋底PU成型机的A料罐中，作为A组份在A料罐备用；
（2）、B料制备：
（a）、首先把纯MDI从冷柜取出，放入装有滚桶装置的温度为80~100℃之间的热风烘箱烘化，烘化过程中保证桶内纯MDI的温度不超过70℃，烘烤时间4~8小时；
（b）、纯MDI烘化后，迅速从烘箱提出，用计量泵抽取57.5~66重量份纯MDI到预聚体反应釜加温，温度保持在68~72℃之间；
（c）、在纯MDI温度上升至68~72℃后，首先将反应釜的搅拌马达转速调至80~120转/min，然后，同时均匀加入8~15重量份官能度为2.2的AA/EG/DEG/TMP型聚酯多元醇和加入8~15重量份官能度为2.0的AA/EG/DEG型聚酯多元醇，这两种聚酯多元醇的分子量均为2000，上述两种聚酯多元醇加完后，密封反应釜的釜盖，通入氮气保温，控制反应釜的温度保持在70~90℃之间；
（d）、上述混合料在反应釜反应25~35min后，加入4.5~8重量份官能度2.0、分子量4000的PPG型聚醚多元醇，充分反应25~35min后，把料温降至40~45℃之间，并加入5~8重量份的液化改性MDI和0.01~0.03重量份磷酸三乙酯TEP稳定剂，充分搅拌混合25~30min后，即得到通过聚合反应制备的B料预聚体，
（e）、B料预聚物在50~70℃加热至熔化状态后，直接加入到鞋底PU成型机的B料罐中，作为B组份在B料罐备用；
（3）、在鞋底PU成型机台上，按重量份A组份：B组份=1：0.6~2的比例生产PU改性聚氨酯鞋底。
本发明，低密度高硬度环保型PU改性鞋材大底的B料制备：
（a）、首先把纯MDI从冷柜取出，放入装有滚桶装置的温度为80~100℃之间的热风烘箱烘化，烘化过程中保证桶内纯MDI的温度不超过70℃，烘烤时间4~8小时；
（b）、纯MDI烘化后，迅速从烘箱提出，用计量泵抽取66重量份纯MDI到预聚体反应釜加温，温度保持在68~72℃之间；
（c）、在纯MDI温度上升至68~72℃后，首先将反应釜的搅拌马达转速调至80~120转/min，然后，同时均匀加入8重量份官能度为2.2的AA/EG/DEG/TMP型聚酯多元醇和加入13重量份官能度为2.0的AA/EG/DEG型聚酯多元醇，这两种聚酯多元醇的分子量均为2000，上述两种聚酯多元醇加完后，密封反应釜的釜盖，通入氮气保温，控制反应釜的温度保持在70~90℃之间；
（d）、上述混合料在反应釜反应25~35min后，加入8重量份官能度2.0、分子量4000的PPG型聚醚多元醇，充分反应25~35min后，把料温降至40~45℃之间，并加入5重量份的液化改性MDI和0.02重量份磷酸三乙酯TEP稳定剂，充分搅拌混合25~30min后，即得到通过聚合反应制备的B料预聚体，
（e）、B料预聚物在50~70℃加热至熔化状态后，直接加入到鞋底PU成型机的B料罐中，作为B组份在B料罐备用。
本发明，高物性环保型PU改性鞋材大底、中底的B料制备：
（a）、首先把纯MDI从冷柜取出，放入装有滚桶装置的温度为80~100℃之间的热风烘箱烘化，烘化过程中保证桶内纯MDI的温度不超过70℃，烘烤时间4~8小时；
（b）、纯MDI烘化后，迅速从烘箱提出，用计量泵抽取57.5重量份纯MDI到预聚体反应釜加温，温度保持在68~72℃之间；
（c）、在纯MDI温度上升至68~72℃后，首先将反应釜的搅拌马达转速调至80~120转/min，然后，同时均匀加入15重量份官能度为2.2的AA/EG/DEG/TMP型聚酯多元醇和加入15重量份官能度为2.0的AA/EG/DEG型聚酯多元醇，这两种聚酯多元醇的分子量均为2000，上述两种聚酯多元醇加完后，密封反应釜的釜盖，通入氮气保温，控制反应釜的温度保持在70~90℃之间；
（d）、上述混合料在反应釜反应25~35min后，加入4.5重量份官能度2.0、分子量4000的PPG型聚醚多元醇，充分反应25~35min后，把料温降至40~45℃之间，并加入8重量份的液化改性MDI和0.02重量份磷酸三乙酯TEP稳定剂，充分搅拌混合25~30min后，即得到通过聚合反应制备的B料预聚体，
（e）、B料预聚物在50~70℃加热至熔化状态后，直接加入到鞋底PU成型机的B料罐中，作为B组份在B料罐备用。
本发明，与现有技术相比，具有以下有益效果：
1）、关键在于配方和工艺控制，以水为发泡剂，替代传统的CFCs发泡剂，减少对大气臭氧层的破坏，达到环保目的。
2）、PU改性聚氨酯鞋底用聚氨酯是介于橡胶与塑料之间的微孔弹性体，是含开孔的微孔弹性结构，泡孔直径0.01~0.1mm，自由发泡密度0.25~0.35，通常有1~2mm自结皮，具有优越的回弹性和很大的能量吸收能力，具有高韧度弹性400%延伸能力，保证脚部可随意弯曲、自然伸展；同时鞋底的按摩小颗粒可促进血液循环，增加舒适度和柔软度。
本发明，具有环保、有效提高鞋材使用寿命、美观大方的优点。
具体实施方式
实施例1：一种环保型PU改性聚氨酯鞋底的生产方法，包括以下步骤：
（1）、A料制备：
（a）、取AA/EG/DEG型聚酯多元醇60~99重量份，乙二醇2~25重量份，硅油0.3重量份，聚酯多元醇在50~60℃烘化后，上述三种成份混合构成A料混合物；
（b）、取乙二醇3~5重量份，三乙烯二胺1~2重量份，水0.1~2重量份，三者混合构成添加剂；
（c）、取4.1~9重量份的添加剂加入62~100重量份的A料混合物中，充分搅拌混合均匀后，加入到鞋底PU成型机的A料罐中，作为A组份在A料罐备用；
（2）、B料制备：
（a）、首先把纯MDI从冷柜取出，放入装有滚桶装置的温度为80~100℃之间的热风烘箱烘化，烘化过程中保证桶内纯MDI的温度不超过70℃，烘烤时间4~8小时；
（b）、纯MDI烘化后，迅速从烘箱提出，用计量泵抽取57.5~66重量份纯MDI到预聚体反应釜加温，温度保持在68~72℃之间；
（c）、在纯MDI温度上升至68~72℃后，首先将反应釜的搅拌马达转速调至80~120转/min，然后，同时均匀加入8~15重量份官能度为2.2的AA/EG/DEG/TMP型聚酯多元醇和加入8~15重量份官能度为2.0的AA/EG/DEG型聚酯多元醇，这两种聚酯多元醇的分子量均为2000，上述两种聚酯多元醇加完后，密封反应釜的釜盖，通入氮气保温，控制反应釜的温度保持在70~90℃之间；
（d）、上述混合料在反应釜反应25~35min后，加入4.5~8重量份官能度2.0、分子量4000的PPG型聚醚多元醇，充分反应25~35min后，把料温降至40~45℃之间，并加入5~8重量份的液化改性MDI和0.01~0.03重量份磷酸三乙酯TEP稳定剂，充分搅拌混合25~30min后，即得到通过聚合反应制备的B料预聚体，
（e）、B料预聚物在50~70℃加热至熔化状态后，直接加入到鞋底PU成型机的B料罐中，作为B组份在B料罐备用；
（3）、在鞋底PU成型机台上，按重量份A组份：B组份=1：0.6~2的比例生产PU改性聚氨酯鞋底。
实施例2：低密度高硬度环保型PU改性鞋材大底的B料制备：
（a）、首先把纯MDI从冷柜取出，放入装有滚桶装置的温度为80~100℃之间的热风烘箱烘化，烘化过程中保证桶内纯MDI的温度不超过70℃，烘烤时间4~8小时；
（b）、纯MDI烘化后，迅速从烘箱提出，用计量泵抽取66重量份纯MDI到预聚体反应釜加温，温度保持在68~72℃之间；
（c）、在纯MDI温度上升至68~72℃后，首先将反应釜的搅拌马达转速调至80~120转/min，然后，同时均匀加入8重量份官能度为2.2的AA/EG/DEG/TMP型聚酯多元醇和加入13重量份官能度为2.0的AA/EG/DEG型聚酯多元醇，这两种聚酯多元醇的分子量均为2000，上述两种聚酯多元醇加完后，密封反应釜的釜盖，通入氮气保温，控制反应釜的温度保持在70~90℃之间；
（d）、上述混合料在反应釜反应25~35min后，加入8重量份官能度2.0、分子量4000的PPG型聚醚多元醇，充分反应25~35min后，把料温降至40~45℃之间，并加入5重量份的液化改性MDI和0.02重量份磷酸三乙酯TEP稳定剂，充分搅拌混合25~30min后，即得到通过聚合反应制备的B料预聚体，
（e）、B料预聚物在50~70℃加热至熔化状态后，直接加入到鞋底PU成型机的B料罐中，作为B组份在B料罐备用。
实施例3：高物性环保型PU改性鞋材大底、中底的B料制备：
（a）、首先把纯MDI从冷柜取出，放入装有滚桶装置的温度为80~100℃之间的热风烘箱烘化，烘化过程中保证桶内纯MDI的温度不超过70℃，烘烤时间4~8小时；
（b）、纯MDI烘化后，迅速从烘箱提出，用计量泵抽取57.5重量份纯MDI到预聚体反应釜加温，温度保持在68~72℃之间；
（c）、在纯MDI温度上升至68~72℃后，首先将反应釜的搅拌马达转速调至80~120转/min，然后，同时均匀加入15重量份官能度为2.2的AA/EG/DEG/TMP型聚酯多元醇和加入15重量份官能度为2.0的AA/EG/DEG型聚酯多元醇，这两种聚酯多元醇的分子量均为2000，上述两种聚酯多元醇加完后，密封反应釜的釜盖，通入氮气保温，控制反应釜的温度保持在70~90℃之间；
（d）、上述混合料在反应釜反应25~35min后，加入4.5重量份官能度2.0、分子量4000的PPG型聚醚多元醇，充分反应25~35min后，把料温降至40~45℃之间，并加入8重量份的液化改性MDI和0.02重量份磷酸三乙酯TEP稳定剂，充分搅拌混合25~30min后，即得到通过聚合反应制备的B料预聚体，
（e）、B料预聚物在50~70℃加热至熔化状态后，直接加入到鞋底PU成型机的B料罐中，作为B组份在B料罐备用。
本发明，聚酯多元醇，可采用台湾日胜化工股份有限公司生产的产品，AA/EG/DEG型聚酯多元醇，可采用品名P-2319-1、型号組成AA/EG/DEG、官能度2.0，分子量2000；AA/EG/DEG/TMP型聚酯多元醇，可采用品名P-4221R、型号組成AA/EG/DEG/TMP、官能度2.2，分子量2000。
本发明，乙二醇、硅油、三乙烯二胺，常规市售产品。
本发明，纯MDI，可采用南通润丰石油化工有限公司生产的产品rf-008。
本发明，PPG型聚醚多元醇，可采用济宁佰一化工有限公司生产的产品聚醚多元醇PPG600。
本发明，液化改性MDI，可采用上海宁银商务有限公司销售的产品。
本发明，磷酸三乙酯TEP稳定剂，可张家港雅瑞化工有限公司生产的产品。
本发明，关键在于B料即B组份的配方和工艺控制，PU改性聚氨酯鞋底产品特点：透气吸汗，回力垫脚，耐磨防滑，安全可靠，穿着舒适，高雅时尚，具有手感柔软，具保温性，安全环保、抗冲击、具有吸湿性、不易褪色的特点。