丙烯聚合催化剂及制备方法与应用与流程

文档序号:11096109阅读:来源:国知局

技术特征:

1.丙烯聚合催化剂,由主催化剂、外给电子体和助催化剂组成;其特征在于:所述的主催化剂由载体,过渡金属卤化物和内给电子体组成;载体、过渡金属卤化物与内给电子体的摩尔比为1:(1-80):(0.05-10);主催化剂中的过渡金属卤化物与外给电子体的摩尔比为1:(1-100);主催化剂与助催化剂的用量关系为:主催化剂中的过渡金属卤化物与助催化剂的摩尔比为1:(10-3000)。

2.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂,其特征在于:所述的过渡金属卤化物选自通式为M(R)4-mXm的化合物中的至少一种,式中,M是Ti,Zr,Hf,Fe,Co或Ni;X是卤原子,选自Cl,Br,F;m为1到4的整数;R选自C1~C20的脂肪烃基、C1~C20的脂肪烷氧基、C5~C20的环戊二烯基及其衍生物、C6~C20的芳香基、COR`或COOR`,R`是具有C1~C10的脂肪族基或具有C6~C10的芳香基。

3.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂,其特征在于:所述的载体是Ziegler-Natta催化剂载体。

4.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂,其特征在于:所述的内给电子体选自有机萜类化合物的多酯衍生物。

5.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂,其特征在于:所述的外给电子体如通式R1nSi(OR2)4-n所示,式中n为1到3的整数,R1和R2为相同或不同的C1-C8的脂肪族烷烃基团;或如通式R3R4Si(OR5)2所示,式中R3和R5为C1-C8的脂肪族基团,R4为C3-C8的环烷烃基团;或如通式(R6O)(R7O)Si(R8O)(R9O)的化合物中的至少一种,式中R6,R7,R8和R9独立选自C1~C30的烷基、C3~C30的环烷基、C6~C30的芳基或其衍生物。

6.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂,其特征在于:所述的助催化剂为有机铝化合物,其选自通式为AlR10rX3-r的化合物中的一种或两种的混合,式中,R10为氢、C1-C20的烷基、C2-C20的烯基、C3-C20的炔基或C1-C2的烷氧基,X为卤素,r为1到3的整数。

7.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

(1)搅拌下,将载体分散于有机溶剂中,每1g载体使用有机溶剂为20-70毫升;

(2)在-40-30℃下,向步骤1)所得体系中滴加过渡金属卤化物和内给电子体,并于该温度下反应0.5-3小时,再升温至40-150℃,反应1-5小时;其中过渡金属卤化物与载体的摩尔比为(1-80):1,内给电子体与载体的摩尔比为(0.05-10):1;

(3)步骤2)所得产物经过滤后,在-40℃至30℃下加入有机溶剂和过滤金属卤化物,升温至40-110℃,反应1-5小时,过渡金属卤化物与载体的摩尔比为(1-80):1;

(4)反应结束后,以有机溶剂洗涤产物,过滤除去多余的过渡金属卤化物和内给电子体,真空干燥得到粉末状固体主催化剂。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于:所述的有机溶剂选自C5~C15的饱和烃、C5~C10的脂环烃、C6~C15的芳香烃或C3~C10的饱和杂环烃之一或它们的混合溶剂。

9.如权利要求1所述的丙烯聚合催化剂,其特征在于:作丙烯聚合或丙烯与共聚单体共聚合的催化剂,其中,所述的共聚单体选自C2~C20的α-烯烃。

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