苯并菲己氧基桥连异辛烷氧基苯基卟啉三元化合物盘状液晶材料的合成方法与流程

技术特征：

1.一种苯并菲己氧基桥连异辛烷氧基苯基卟啉三元化合物盘状液晶材料的合成方法，其特征在于具体步骤为：

(1) 二吡咯即化合物1的合成：

取0.22毫升三氟乙酸室温下避光滴加至35毫升含有6克对甲酰基苯甲酸甲酯的吡咯溶液中，氮气氛围下滴加30分钟完毕，接着室温下避光反应4小时后，加入400毫升二氯甲烷，反应混合物用100毫升0.1 mol/L的氢氧化钠水溶液洗涤三次，再用100毫升双蒸水洗涤三次，分出有机层，加入无水硫酸钠干燥除水后，减压旋蒸除去溶剂，得到的粗产物用200-300目硅胶柱层析提纯,淋洗液：石油醚/二氯甲烷，体积比4:1，得到化合物1，7.20克白色固体，产率70.35%；Mp: 162.1-162.7℃. IR (KBr)ν_max (cm^-1): 1710, 1610, 1430, 1290, 802. ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 8.00 (d, J = 8.2 Hz, 4 H), 7.36-7.26 (m, 2 H), 6.74 (s, 2 H), 6.26-6.14 (m, 2 H), 5.91 (s, 2 H), 5.55 (s, 1 H), 3.93 (s, 3 H)；

(2) 对异辛烷氧基苯甲醛即化合物2的合成：

取2.44克对羟基苯甲醛、5.20克溴代异辛烷、5.52克无水碳酸钾和20毫升N, N-二甲基甲酰胺，氮气氛围下80℃反应24小时后，加入100毫升水，用60毫升乙酸乙酯萃取三次，分出有机层，再用30毫升饱和食盐水洗涤有机层三次，分出有机层，加入无水硫酸钠干燥除水后，减压旋蒸除去溶剂，得到的粗产物用200-300目硅胶柱层析提纯,淋洗液：石油醚/二氯甲烷，体积比10:1，得到化合物2，4.30克淡黄色液体，产率91.88%；Bp: >300℃. IR (KBr) ν_max (cm^-1): 1610, 1380, 1260, 841. ¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ: 9.87 (s, 1 H), 7.68 (t, J = 8.4 Hz, 2 H), 6.89 (d, J = 8.4 Hz, 2 H), 3.99 (t, J = 6.9 Hz, 2 H), 2.13-1.98 (m, 1 H), 1.33-1.25 (m, 8 H), 0.96 (t, J = 6.9 Hz, 6 H)；

(3) 5, 15-二-(4-甲氧羰基苯基)-10, 20-二-(4-异辛氧基)苯基卟啉即化合物3的合成：

取0.28克化合物1、0.23克化合物2、0.07克间硝基苯甲酸和3毫升二甲苯，140℃反应1小时后，冷却至室温，用200-300目硅胶柱层析提纯,淋洗液：石油醚/二氯甲烷，体积比8:1，得到化合物3，0.13克紫色固体，产率26.37%；Mp: >200℃. IR(KBr) ν_max (cm^-1): 1720, 1280, 801. ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 8.95 (d, J = 4.5 Hz, 4 H), 8.81 (d, J = 4.5 Hz, 4 H), 8.47 (d, J = 8.0 Hz, 4 H), 8.34 (d, J = 8.0 Hz, 4 H), 8.13 (d, J = 8.0 Hz, 4 H), 7.32 (d, J = 8.0 Hz, 4 H), 4.24-3.90 (m, 10 H), 2.13-1.93 (m, 2 H), 1.66-1.46 (m, 16 H), 1.17-1.06 (m, 6 H), 1.15-0.92 (m, 6 H), -2.73 (s, 2H)；

(4) 5, 15-二-(4-甲酸基苯基)-10, 20-二-(4-异辛氧基)苯基卟啉即化合物4的合成：

取0.1克化合物3加入15毫升四氢呋喃和15毫升无水甲醇的混合溶液中，再加入4毫升含有0.4克氢氧化钾的水溶液，80℃冷凝回流反应10小时，冷却至室温后，用2 mol/L的盐酸溶液酸化至pH为2~3之间，布氏漏斗抽滤，得化合物4，0.09克墨绿色固体，产率92.63%；Mp: >200℃. IR (KBr) ν_max (cm^-1): 2960, 1720, 1600, 1260, 802；

(5) 邻己氧基苯酚即化合物5的合成：

取30克邻苯二酚、45克1-溴代正己烷、60克无水碳酸钾、2.28克碘化钾和300毫升无水乙醇，85℃冷凝回流反应12小时，冷却至室温后抽滤，滤液减压旋蒸除去溶剂，0.5 mmHg的减压蒸馏情况下收集84℃的馏分，得化合物5，15.46克无色油状液体，产率29.52%；Bp: 106±3℃. IR(KBr) ν_max (cm^-1): 1260, 930. ¹H NMR (300MHz, CDCl₃) δ: 6.95-6.82 (m, 4 H), 5.68 (s, 1 H), 4.02 (t, J = 6.6 Hz, 2 H), 1.83-1.76 (m, 2 H), 1.48-1.31 (m, 6 H), 0.91 (t, J = 6.9 Hz, 3 H)；

(6) 邻二己氧基苯即化合物6的合成：

取10克邻苯二酚、45克1-溴代正己烷、37.26克无水碳酸钾、3.32克碘化钾和125毫升无水乙醇，85℃冷凝回流反应60小时，冷却至室温后抽滤，滤液减压旋蒸除去溶剂，0.5 mmHg的减压蒸馏情况下收集142℃的馏分，得化合物6，24.53克无色油状液体，产率96.96%；Bp: 255±3℃. IR(KBr) ν_max (cm^-1): 1250, 939. ¹H NMR (300MHz, CDCl₃) δ: 6.89 (s, 4 H), 3.99 (t, J = 6.9 Hz, 4 H), 1.83-1.76 (m, 4 H), 1.49-1.31 (m, 12 H), 0.90 (t, J = 6.9 Hz, 6 H)；

(7) 单羟基-五己氧基苯并菲即化合物7的合成：

取1.16克化合物5和3.32克化合物6溶于60毫升二氯甲烷中，经恒压滴液漏斗滴加至80毫升含有12.96克无水三氯化铁和8毫升硝基甲烷的二氯甲烷溶液中，滴加30分钟完毕，控制反应液温度在0~3℃之间反应4小时后，加入30毫升无水甲醇和60毫升水终止反应，分出有机层，用30毫升二氯甲烷萃取水层三次，收集所有有机层，再用20毫升饱和食盐水洗涤有机层，分出有机层，加入无水硫酸钠干燥除水后，减压旋蒸除去溶剂，得到的粗产物用200-300目硅胶柱层析提纯,淋洗液：石油醚/乙酸乙酯，体积比50:1，得到化合物7，1.80克白色固体，产率40.45%；Mp: 47.7-50.1℃. IR(KBr) ν_max (cm^-1): 3040, 1240, 837. ¹H NMR (400MHz, CDCl₃) δ: 7.96 (s, 1 H), 7.83 (s, 3 H), 7.82 (s, 1 H), 7.77 (s, 1 H), 5.91 (s, 1 H), 4.31-4.19 (m, 10 H), 1.98-1.90 (m, 10 H), 1.59-1.40 (m, 30 H), 0.96-0.92 (m, 15 H)；

(8) 溴代己氧基-五己氧基苯并菲即化合物8的合成：

取1.19 克化合物7、2.34克1, 6-二溴己烷、0.15克四丁基溴化铵、0.36克氢氧化钾、14毫升水和22毫升二氯甲烷，氮气氛围下室温搅拌反应24小时后，分出有机层，用15毫升二氯甲烷萃取水层三次，收集所有有机层，再用12毫升饱和食盐水洗涤有机层，分出有机层，加入无水硫酸钠干燥除水后，减压旋蒸除去溶剂，得到的粗产物用200-300目硅胶柱层析提纯,淋洗液：石油醚/乙酸乙酯，体积比100:1，得到化合物8，1.01克乳白色固体，产率69.52%；Bp: >300℃. IR (KBr) ν_max (cm^-1): 2930, 1620, 1260, 837. ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ: 7.83 (s, 6 H), 4.23 (t, J = 6.8 Hz, 12 H), 3.38 (t, J =6.8 Hz, 2 H), 1.96-1.92 (m, 12 H), 1.60-1.51 (m, 16 H), 1.45-1.35 (m, 20 H), 0.93 (t,J = 6.8 Hz, 15 H)；

(9) 苯并菲己氧基桥连异辛烷氧基苯基卟啉即化合物9的合成：

取0.20克化合物4、0.49克化合物8、0.08克碳酸钾和12毫升N, N-二甲基甲酰胺溶液，氮气氛围下80℃回流反应24小时后，加入120毫升水，用60毫升乙酸乙酯萃取三次,分出水层和有机层，用20毫升饱和食盐水洗涤有机层，分出有机层，加入无水硫酸钠干燥除水后，减压旋蒸除去溶剂，得到的粗产物用200-300目硅胶柱层析提纯,淋洗液：石油醚/二氯甲烷，体积比4:1，得到化合物9，0.32克紫色固体，产率58.72%；Mp: 31.8±3℃. IR(KBr) ν_max(cm^-1): 2930, 1720, 1260. ¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 8.93 (d, J = 4.0 Hz, 4 H), 8.80 (d, J = 4.0 Hz, 4 H), 8.47 (d, J = 8.0 Hz, 4 H), 8.32 (d, J = 8.0 Hz, 4 H), 8.13 (d, J = 8.0 Hz, 4 H), 7.94-7.78 (m, 12 H), 7.31 (d, J = 8.0 Hz, 4 H), 4.58 (t, J = 6.5 Hz, 4 H), 4.34-4.20 (m, 24 H), 4.16 (d, J = 6.0 Hz, 4 H), 2.10-1.91 (m, 26 H), 1.78-1.38 (m, 88 H), 1.10 (t, J = 7.5 Hz, 6 H), 1.02 (t, J = 7.5 Hz, 6 H), 0.98-0.95 (m, 30 H), -2.77 (s, 2 H). Elemental analysis calcd for C₁₇₀H₂₂₆N₄O₁₈ (2613): C, 78.12, H, 8.72, N, 2.14, Found: C, 78.08, H, 8.74, N, 2.19；

所述化学试剂和溶剂均为分析纯。