本发明属于有机合成领域，具体涉及一种合成三苯基胺类化合物的新方法。
背景技术：
三苯基胺类化合物是有机化学和药物化学中常见的中间体，也是一类光电材料的重要原料，近年来关于其合成工艺的研究报道越来越多，在工业上有着广泛的应用价值。
目前报道的合成方法主要是以碘苯为原料，硝基苯做溶剂，铜或碘化亚铜做催化剂，在高温下反应合成三苯基胺类化合物，碘苯价格高昂，硝基苯毒性大，对环境有害，很难放大生产。
技术实现要素：
为解决现有技术存在的问题，本发明提供一种合成三苯基胺类化合物的新方法，以溴苯做溶剂同时做原料，替代了碘化苯，大大降低了生产成本，不用硝基苯作溶剂，更加环保，是值得推广的合成新方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种合成三苯基胺类化合物的新方法，包括以下步骤：
(1)用稀酸把铜粉活化，得到活化的铜粉；
(2)将碱打粉，真空烘干，得到碱粉；
(3)在高压釜中，以不同取代基的苯胺和溴苯为原料，加入步骤(2)得到的碱粉，以步骤(1)得到的铜粉和碘化亚铜为催化剂，在氮气保护下，升温加热，反应制得三苯基胺类化合物；
其中，所述不同取代的苯胺的结构通式如下：
所述三苯基胺类化合物的结构通式如下：
所述r1、r2为甲基、乙基、丙基和氢中的任意一种。
进一步地，所述步骤(1)中的稀酸为盐酸、硫酸或醋酸中的一种，优选稀盐酸。
进一步地，所述步骤(1)中的铜粉活化的温度为0-50℃。
进一步地，所述步骤(2)中的碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种，优选碳酸钾。
进一步地，所述步骤(2)中真空烘干的温度为150-250℃。
进一步地，所述步骤(3)中不同取代基的苯胺和溴苯的反应摩尔比为1：6-10。
进一步地，所述步骤(3)中碱粉、铜粉、碘化亚铜加入量与不同取代基的苯胺的摩尔比分别为3.5-5：1、0.15-0.25：1、0.05-0.1：1。
进一步地，所述步骤(3)的反应条件为在140-250℃下反应10-30个小时。
本发明的有益效果：
本发明以溴苯做溶剂同时做原料，替代了碘化苯，大大降低了生产成本，不再用硝基苯做溶剂，更加环保，具有原料价廉、收率高、适合大规模化生产的优点。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明，但本发明包括但不限于该实施例。
实施例1：铜粉的活化。
先把10g铜粉用5％的稀盐酸回流2小时，冷却过滤，用水洗，再用丙酮洗，真空干燥箱中烘干，氮气保护下备用。
实施例2：将碱打粉，烘干。
把300g碳酸钾用200目的打粉机打成粉状，在150-250℃的温度下真空烘干备用。
实施例3：制备化合物i。
向1l的高压釜中，投入2-甲基-6-乙基苯胺(68.6g，508mmol，1.0当量)，溴苯(500g，3.18mol，6.3当量)，实施例2制备的粉状碳酸钾(260g，1.88mol，3.7当量)，实施例1制备的活化铜粉(5g，78mmol，0.15当量)和碘化亚铜(5g，26mmol，0.05当量)，氮气置换3次，密闭反应釜，升温到240-250℃，保温反应，釜内压力约为1.0mpa，保温反应10小时，期间不取样；冷却至150℃以下，取样，tlc(石油醚：乙酸乙酯＝20：1，uv显色)检测原料基本消失；冷却至室温，过滤，固体用100g溴苯洗涤，滤液用水泵减压蒸馏，直到油温140-150℃，基本没有液体出来，加入250ml石油醚，加入30g硅胶，回流30分钟，冷却，过滤，旋干，加入250ml甲醇，回流30分钟，冷却，结晶，0-5℃搅拌2小时，过滤，烘干得产品80.2g，收率55％，纯度99％。
上述实施例3的方程式为：
实施例4：制备化合物ii。
向1l的高压釜中，投入2，6-二甲基苯胺(60.5g，500mmol，1.0当量)，溴苯(785g，5mol，10当量)，实施例2制备的粉状碳酸钾(345g，2.5mol，5当量)，实施例1制备的活化铜粉(8g，125mmol，0.25当量)和碘化亚铜(9.5g，50mmol，0.1当量)，氮气置换3次，升温至140-150℃，保温反应，釜内压力约为0.2mpa，保温反应30小时，取样，tlc(石油醚：乙酸乙酯＝20：1，uv显色)检测原料基本消失；冷却至室温，过滤，固体用100g溴苯洗涤，滤液用水泵减压蒸馏，直到油温140-150℃，基本没有液体出来，加入250ml石油醚，加入30g白土，回流30分钟，冷却，过滤，旋干，加入250ml甲醇，回流30分钟，冷却，结晶，0-5℃搅拌2小时，过滤，烘干得产品72g，收率52％，纯度99％。
上述实施例4的方程式为：
实施例5：制备化合物iii。
向1l的高压釜中，投入2-甲基-6-乙基苯胺(75.8g，508mmol，1.0当量)，溴苯(638g，4.06mol，8当量)，实施例2制备的粉状碳酸钾(280g，2.03mol，4当量)，实施例1制备的活化铜粉(6.5g，101mmol，0.2当量)和碘化亚铜(7.3g，38mmol，0.075当量)，氮气置换3次，密闭反应釜，升温到200-210℃，保温反应，釜内压力约为0.6mpa，保温反应20小时，期间不取样；冷却至150℃以下，取样，tlc(石油醚：乙酸乙酯＝20：1，uv显色)检测原料基本消失；冷却至室温，过滤，固体用100g溴苯洗涤，滤液用水泵减压蒸馏，直到油温140-150℃，基本没有液体出来，加入250ml石油醚，加入30g白土，回流30分钟，冷却，过滤，旋干，加入250ml甲醇，回流30分钟，冷却，结晶，0-5℃搅拌2小时，过滤，烘干得产品73.3g，收率48％，纯度99％。
上述实施例5的方程式为：
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。