本发明涉及硅脂领域，具体地说是一种硅脂组合物及其制备方法。
背景技术：
：制随着科学技术的不断进步，电子电气等行业的发展更趋向于密集化和微型化。电子器件在工作时会释放出大量热量，如果不能及时将其传导出去，很容易造成局部高温，导致器件寿命减少。通常，作为电子器件的导热材料的硅脂，要求在可在200℃以上长期使用而保持膏脂原状，并具有良好的化学稳定性，无毒、无味，对基材无腐蚀。然而，随着电子器件的发展，对硅脂的要求也在升高，开发一种在250℃长期使用而保持膏脂原状，而且油离度低的硅脂具有现实意义。技术实现要素：本发明旨在提供一种硅脂组合物。本发明为实现上述目的，采取以下技术方案予以实现：一种硅脂组合物，由以下重量份的组分组成：硅油100份、改性苯基硅树脂10～40份、填料500～1500份、偶联剂2～15份，所述改性苯基硅树脂由苯基硅树脂与α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷在碱胶作用下半互穿杂化制得。优选地，所述硅油为100重量份、改性苯基硅树脂为30重量份。优选地，将20～40重量份的正硅酸乙酯、1～5重量份的二苯基二甲氧基硅烷和5～15份的六甲基二硅氧烷在酸性条件下水解缩合，得到苯基硅树脂；将10～60重量份所述苯基硅树脂加入溶剂中溶解后，加入100～200重量份的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷与1～10重量份的碱胶，90～110℃下反应1～5h，再升温至140℃，反应20min，减压下蒸除溶剂，即得。其中所述碱胶由以下方法制得：将100重量份的甲基环体硅氧烷在70～80℃下脱水处理30～40min，然后加入0.5～3重量份的碱，升温至120～130℃，在真空下反应30～50min，即得。优选地，所述硅油的粘度为350～1000cps。优选地，所述硅油为二甲基硅油、羟基硅油、乙烯基硅油、甲基苯基硅油、氯烃基改性硅油、氟氯烃改性硅油、长链烷基硅油中的一种或者两种以上混合物。优选地，所述填料的粒径为1～100μm。其中，填料的形状可为颗粒状、片状、球型和纤维状。优选地，所述填料为金属、金属氧化物和非金属的一种或两种以上混合物。优选地，所述金属为银、铜和铝中的一种或两种以上混合物；所述金属氧化物为氧化铝、氧化镁、氧化锌中的一种或两种以上混合物；所述非金属为氮化铝、碳化硅和石墨中的一种或两种以上混合物。优选地，所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上混合物。本发明的另一目的在于公开上述硅脂组合物的制备方法，包括以下步骤：s1:将硅油与改性苯基硅树脂按所述重量份在室温下混合；s2：搅拌下，向步骤s1制得的混合物中加入偶联剂；s3：向步骤s2制得的混合物中加入填料，升温至80～100℃，减压下恒温搅拌1h；s4：将步骤s3制得的混合物继续升温至115～130℃，搅拌0.5～3h后冷却出料。在半互穿杂化体系中，只有一种聚合物交联，而另一种聚合物仍为线型或支链型，通常可区分为两种:一种是聚合物i以网络的形式存在，聚合物ii为线型；另一种是聚合物i为线型，聚合物ii以网络的形式存在。本发明的硅脂组合物将硅油和改性苯基硅树脂混配使用作基础油，具有耐高温和低油离的优点，并且在保持其它物理性能优良的基础上具有更好的施工性与导热性，所制备出来的硅脂能在250℃下不会变干、变硬和开裂，能保持膏状并长期使用，而且油离度少于0.1％，满能够满足特殊产品的需求。具体实施方式本发明实施例中，甲基环体硅氧烷混合物购自浙江合盛硅业有限公司，为工业级；γ-氨丙基三乙氧基硅烷购自日本信越公司，型号为kbm-903；γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷购自日本信越公司，型号为kbm-403；γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷购自日本信越公司，型号为kbm-503；丙基三甲氧基硅烷购自湖北巨胜科技有限公司；乙烯基三甲氧基硅烷购自美国联碳公司，型号为a-171。以下结合具体实施例来对本发明作进一步的说明。实施例1：碱胶制备实施例1将100g甲基环体硅氧烷混合物在70℃下进行脱水处理40min，加入0.5g四甲基氢氧化铵，升温至130℃在-0.1mpa下反应50min，得到碱胶。实施例2：碱胶制备实施例2将100g甲基环体硅氧烷混合物在80℃下进行脱水处理30min，加入3g四甲基氢氧化铵，升温至120℃在-0.1mpa下反应30min，得到碱胶。实施例3：苯基硅树脂制备实施例1将正硅酸乙酯20g、二苯基二甲氧基硅烷1g和六甲基二硅氧烷5g混合搅拌下缓慢滴加入乙醇、浓盐酸和去离子水的体积比为15:1:25的混合溶液，滴加完毕后在45℃下搅拌50min，加热至70℃，搅拌下反应3～4h，反应完毕后中和反应液，经萃取、水洗、干燥、减压蒸馏得到苯基硅树脂。实施例4：苯基硅树脂制备实施例2将正硅酸乙酯40g、二苯基二甲氧基硅烷5g和六甲基二硅氧烷15g混合搅拌下缓慢滴加入乙醇、浓盐酸和去离子水的体积比为15:1:25的混合溶液，滴加完毕后在80℃下搅拌10min，加热至85℃，搅拌下反应3～4h，反应完毕后中和反应液，经萃取、水洗、干燥、减压蒸馏得到苯基硅树脂。实施例5：改性苯基硅树脂制备实施例1取实施例3制得的苯基硅树脂10g，加入溶剂使其完全溶解，快速搅拌下加入100g的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和实施例1制得的1g碱胶，在90℃反应5h，继续升温至140℃，反应20min，减压蒸除溶剂后得到改性苯基硅树脂。实施例6：改性苯基硅树脂制备实施例2取实施例4制得的苯基硅树脂60g，加入溶剂使其完全溶解，快速搅拌下加入200g的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和实施例2制得的10g碱胶，在110℃反应1h，继续升温至150℃，反应20min，减压蒸除溶剂后得到改性苯基硅树脂。实施例7：硅脂组合物的制备例1将80g粘度为350cps的甲基苯基硅油、10g实施例5制得的改性苯基硅树脂于室温下在公转速度30r/min，分散速度50r/min下搅拌5min；加入2g乙烯基三甲氧基硅烷，于室温下在公转速度20r/min，分散速度50r/min下搅拌5min；再加入350g碳化硅与400g片状氧化镁，升温至100℃，抽真空至-0.1mpa，恒压恒温下在公转速度30r/min，分散速度50r/min下搅拌1h；升温至130℃，抽真空搅拌0.5h；冷却后出料。实施例8：硅脂组合物的制备例2将120g粘度为350cps的羟基硅油、40g实施例6制得的改性苯基硅树脂于室温下在公转速度10r/min，分散速度30r/min下搅拌20min；加入15g丙基三甲氧基硅烷，于室温下在公转速度10r/min，分散速度30r/min下搅拌15min；再加入300g铜粉与200g石墨，升温至80℃，抽真空至-0.085mpa，恒压恒温下在公转速度10r/min，分散速度30r/min下搅拌1h；升温至115℃，抽真空搅拌3h；冷却后出料。实施例9：硅脂组合物的制备例3作为较佳的实施例，将100g粘度为350cps的二甲基硅油、30g实施例5制得的改性苯基硅树脂于室温下在公转速度15r/min、分散速度40r/min下搅拌10min；加入2gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，于室温下在公转速度10r/min、分散速度30r/min下搅拌5min；再加入600g氧化锌与500g球形氧化铝，升温至80℃，抽真空至-0.085mpa，恒压恒温在公转速度20r/min、分散速度40r/min下搅拌1h；升温至115℃，抽真空搅拌3h；冷却后出料。实施例10：硅脂组合物的制备例4作为较佳的实施例，将100g粘度为350cps的羟基硅油、30g实施例6制得的改性苯基硅树脂于室温下在公转速度15r/min，分散速度40r/min下搅拌10min；加入2gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，于室温下在公转速度10r/min，分散速度30r/min下搅拌5min；再加入600g氧化锌与500g球形氧化铝，升温至80℃，抽真空至-0.085mpa，恒压恒温在公转速度20r/min，分散速度40r/min下搅拌1h；升温至115℃，抽真空搅拌3h；冷却后出料。实施例11：硅脂组合物制备对照例1将100g粘度为350cps的二甲基硅油、30g粘度为1000cps的羟基硅油于室温下在公转速度15r/min，分散速度40r/min下搅拌10min；加入2gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，于室温下在公转速度10r/min，分散速度30r/min下搅拌5min；加入600g颗粒状氧化锌与500g片状氧化铝，升温至80℃，抽真空至-0.085mpa，恒压恒温在公转速度20/min，分散速度40r/min下搅拌1h；升温至115℃，抽真空搅拌3h；冷却后出料。实施例12：硅脂组合物的制备对照例2将100g粘度为350cps的二甲基硅油、30g粘度为1000cps的氯烃基改性硅油于室温下在公转速度15r/min，分散速度40r/min下搅拌10min；加入2gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，于室温下在公转速度10r/min，分散速度30r/min下搅拌5min；加入600g氧化锌与500g球形氧化铝，升温至80℃，抽真空至-0.085mpa，恒压恒温在公转速度20/min，分散速度40r/min下搅拌1h；升温至130℃，抽真空搅拌0.5h；冷却后出料。实施例13：硅脂组合物的制备对照例3将100g粘度为350cps的羟基硅油、30g粘度为1000cps的二甲基硅油于室温下在公转速度15r/min，分散速度40r/min下搅拌10min；加入2gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，于室温下在公转速度10r/min，分散速度30r/min下搅拌5min；加入600g氧化锌与500g球形氧化铝，升温至80℃，抽真空至-0.085mpa，恒压恒温在公转速度20/min，分散速度40r/min下搅拌1h；升温至115℃，抽真空搅拌3h；冷却后出料。实施例14：效果实施例将上述实施例9～13制得的硅脂组合物进行性能测试，结果如下。可以得出，具有改性苯基硅树脂的本发明的硅脂组合物在250℃下放置14天仍呈现膏状，不会变干变硬和开裂，并且游离度小于0.1％，可以适用于对散热性要求较高的产品。条件实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13250℃×14d膏状膏状变干变硬变干变硬变干变硬油离度/％0.020.080.240.190.31上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内限制本发明之权利范围。当前第1页12