本发明涉及一种异丁烯的齐聚方法，更具体地是使用一种以含氧化锌-氧化铝复合材料为载体异丁烯齐聚催化剂，用于异丁烯的齐聚反应。
背景技术：
低碳烯烃齐聚是炼油和有机化学工业中重要的化工过程之一，其中丁烯的齐聚产物是重要的化工中间体，可以用于生产齐聚汽油和柴油，还可以作为生产洗涤剂、增塑剂、添加剂和农药的重要中间体。丁烯齐聚催化剂主要有ziggler型均相催化剂、固体磷酸催化剂、沸石分子筛催化剂以及负载型催化剂等多种催化剂。
氧化锌和氧化铝的复合材料常作为催化剂的载体材料，应用领域广泛。尖晶石型复合氧化物是一类很有前途的无机非金属材料，具有一系列良好的特性而被广泛应用于高温材料，催化剂及催化剂载体等领域。国内外该材料的常用制备方法包括浸渍法、机械混合法、共沉淀法和胶溶法。其中，由于浸渍法和机械混合法使用氧化铝材料作为前驱物，通过调整氧化铝材料的比表面积，这两种方法能够制备较高比表面积的复合材料，但是由于复合材料中的氧化铝和氧化锌相互作用较弱，使用过程中容易产生氧化锌的流失，通常是采用高温焙烧的方法促使二者形成尖晶石来避免氧化锌的流失；而共沉淀法和胶溶法采用含铝和锌的化合物通过沉淀或胶溶制备锌铝前躯体，铝和锌在制备过程中通过反应产生较强的相互作用可以避免使用过程中的氧化锌流失，但是胶溶法制备材料的比表面积最低，使其作为催化材料使用时受到制约。
欧洲专利ep0371983使用比表面积52m2/g、孔径为60nm的粒状sio2为载体制备了磷酸/sio2催化剂，用于异丁烯齐聚反应制汽油。
美国专利us4100220，us4463211报道了以阳离子交换树脂催化剂作为丁烯齐聚反应的催化剂，但高分子量齐聚物易阻塞反应孔道，且树脂骨架烷基化会造成其活性下降较快，此外树脂的耐高温性差，制约了其应用。mobil公司开发的mogo工艺(us4150063和us4254298)采用硅铝比为79的zsm-5分子筛催化剂，通过改变工艺条件获得了以汽油和柴油为主的产品，但由于反应过程中齐聚、裂解共聚反应存在，产物碳数分布太宽，选择性较差。
中国专利cn1721073a公开了一种适合丁烯齐聚反应的催化剂，通过采用以yo2/m2o3摩尔比为50-200的杂原子zsm-5分子筛为催化剂的活性主体，m为三价元素，y为四价元素的丁烯齐聚催化剂。
中国专利cn104324734a公开了一种丁烯齐聚反应合成c8和c12的催化剂制备方法，采用等体积浸渍法将fe(no3)3先进行溶解浸渍到γ-al2o3上，经过干燥、焙烧后，再将(nh4)2so4溶解浸渍到fe(no3)3/γ-al2o3上，经过干燥焙烧后得到1-丁烯齐聚催化剂。
在丁烯齐聚过程中发现上述催化剂存在的主要问题是：固体酸催化剂spac是目前丁烯齐聚反应中使用广泛的催化剂，然而其具有泥化、结块、失活后不能再生；多相催化剂齐聚反应活性和产物选择性高，但容易失活；负载型催化剂和离子液体催化剂由于其较好的反应性能，近年来广受关注。
技术实现要素：
本发明提供了一种异丁烯的齐聚方法，用于异丁烯齐聚生产二聚物。包括如下步骤：
将经过处理的硫酸铁-硫酸镍型催化剂装填在固定床反应器内，气密实验合格后开始进含异丁烯的原料，在反应工艺条件下进行齐聚反应，反应产品进行色谱分析。
本发明所述的催化剂为负载于含氧化锌-氧化铝的复合载体上的硫酸铁和硫酸镍基催化剂。
所述催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：含氧化锌-氧化铝的复合载体80.0-97.0wt％，活性组分硫酸铁2.0-12.0wt％、硫酸镍1.0-8.0wt％。
所述的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
将硫酸铁和硫酸镍可溶性盐配成浸渍液，浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体，干燥，焙烧得到催化剂；
所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，包括含锌铝尖晶石的氧化锌、氧化铝、助剂组分磷、钾和镁，复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为5.0-40.0wt％，氧化铝含量为60.0-95.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为p2o50.2-1.2wt％、k2o0.2-2.0wt％、mgo0.2-2.0wt％，复合载体比表面积200-300m2/g；
所述的含氧化锌-氧化铝的复合载体，通过如下制备方法得到：
将含铝的可溶性盐溶液和含锌溶液经过非恒定ph交替滴定，制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料；将含锌铝尖晶石的氧化锌和拟薄水铝石混合均匀，再加入田菁粉、硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，以及磷酸、硝酸钾和硝酸镁的水溶液，混捏，成型后，干燥处理，焙烧处理得到含氧化锌-氧化铝复合载体。
本发明所述的固定床反应器，为固定床绝热反应器或固定床等温反应器，优选固定床等温反应器。
所述的异丁烯齐聚反应，其工艺条件为：反应温度160-220℃，反应压力1.0-6.5mpa，体积空速2.0-10.0h-1；
优选反应温度180-200℃，反应压力2.5-4.5mpa，体积空速4.0-7.0h-1。
优选的催化剂的组成以氧化物质量计，含氧化锌-氧化铝的复合载体84.0-95.0wt％，活性组分硫酸铁4.0-10.0wt％、硫酸镍1.0-6.0wt％；
优选的，所述的复合载体的组成以氧化物质量计：含锌铝尖晶石的氧化锌含量为10.0-35.0wt％，氧化铝含量为65.0-90.0wt％，助剂组分磷、钾和镁的含量占载体质量的百分含量分别为p2o50.2-1.2wt％、k2o0.4-1.5wt％、mgo0.4-1.5wt％，复合载体比表面积200-300m2/g。
本发明所述的干燥，焙烧得到催化剂，优选在120℃下干燥6小时，400-600℃下焙烧6-8小时。
所述的制备出含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料，优选通过以下制备方法得到：将可溶性锌盐溶液分为2-4份，40-80℃条件下，在一份锌盐溶液中加入偏铝酸钠和碳酸钠的含铝混合溶液，当ph值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；再继续滴加另一份锌盐溶液；锌盐溶液滴加完后，继续滴加含铝混合溶液，当ph值达到8.5-9.5时停止滴加含铝混合溶液；依上述方法将含铝混合溶液与锌盐溶液交替滴定，直至锌盐溶液全部滴加完毕，最后一次滴加含铝混合溶液，当ph值达到8.5-9.5时，非恒定ph值的交替滴定过程结束，控制滴定过程在1-6h内完成；在80-95℃老化2-8h后，冷却洗涤至中性，在80-140℃干燥4-10h，450-550℃焙烧4-10h，得到均匀分散的含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料。
所述可溶性锌盐是硝酸锌或氯化锌。
所述的硝酸酸化处理后的含聚丙烯酸钠的酸溶液，优选通过以下制备方法得到：将去离子水加热到30-90℃，然后将硝酸溶解到去离子水中，再加入聚丙烯酸钠，并溶解完全，得到含聚丙烯酸钠的酸溶液。所述的聚丙烯酸钠的加入量优选为拟薄水铝石的0.6-12.0wt％。经过酸化处理的聚丙烯酸钠，其均匀分散性更好，氧化锌、氧化铝粉料混合更加均匀。
所述田菁粉的加入量优选为拟薄水铝石的0.2-7.0wt％。
所述的干燥处理，焙烧处理，优选110-150℃干燥处理4-8小时，550℃-700℃下焙烧处理4.5-8小时。
采用本发明所述制备方法得到的含氧化锌-氧化铝的复合载体，还可以利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体表面进行改性，钾和镁的浓度不宜过高，最好是配置浓度低于制备复合载体时的硝酸钾和硝酸镁水溶液喷淋载体表面，优选通过如下步骤进行载体表面改性：配置含硝酸钾和硝酸镁的水溶液喷淋含氧化锌-氧化铝的复合载体，经干燥、焙烧得到用助剂钾和镁进行表面改性的氧化锌-氧化铝复合载体，控制氧化锌-氧化铝复合载体中氧化钾和氧化镁含量分别在0.2-2.0wt％和0.2-2.0wt％的范围内，并使载体表面氧化钾和氧化镁的含量是内部氧化钾和氧化镁含量的1.4-1.5倍。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明所述异丁烯齐聚的方法，反应条件温和，异丁烯转化率高、目标二聚物选择性好，反应稳定性好，长周期反应性能佳。
2、本发明的含锌铝尖晶石的氧化锌是通过非恒定ph交替滴定制备，即在非恒定ph值条件下、含铝的碳酸钠溶液和含锌溶液的交替滴定制备，因此，需要将含锌溶液分为数份，含铝的碳酸钠溶液为强碱性溶液，含锌的强酸弱碱盐溶液为酸性溶液，铝锌溶液之间的多次交替滴定使ph值在酸碱之间摆动，有利于铝锌前驱物能够有序堆积为层状结构，经直接低温焙烧即可得到分散均匀、并且比表面积可以在150-220m2/g之间调控的含锌铝尖晶石的氧化锌材料，避免了采用碱性溶液一步滴定锌铝混合溶液得到的前躯体需要高温焙烧固定氧化锌的问题，也减少了水热处理过程。该材料具有较大的比表面积。
2、本发明还可以在氧化锌-氧化铝复合载体中引入磷、钾、镁和聚丙烯酸钠，聚丙烯酸钠可以修整完善催化剂内部孔道结构，催化剂内扩散效果好。该载体制备成异丁烯齐聚催化剂，例如齐聚催化剂，有利于调节齐聚催化剂的酸性，修整完善催化剂内部孔道结构，抑制催化剂内部积炭，提高异丁烯齐聚催化剂的稳定性。
3、本发明得到的含氧化锌-氧化铝复合载体，表面经钾和镁修饰作用后，使载体表面的钾和镁的浓度与载体内部钾和镁的浓度形成浓度差，载体表面钾和镁的含量高于载体内部钾和镁的含量，即外部钾和镁的摩尔含量或质量含量可以是内部钾和镁的含量的1.4-1.5倍，这样可以使载体表面趋向均匀分布的状态，降低载体表面的酸性，该载体能够提高催化剂的比表面积。对载体表面的改进不宜用浸渍方法，浸渍载体表面会使大量水分进入载体，强度变差，达不到提高载体表面介-大孔比例的目的。采用喷淋的方式对复合载体表面进行改性，能够有效胶溶复合载体表面的部分微孔，这样有利于减少复合载体表面的微孔比例，提高复合载体表面介-大孔比例，促进复合载体表面产生出更多的活性位负载中心，有效提高催化剂活性。
4、本发明所述载体表面经钾和镁修饰作用，含氧化锌-氧化铝的复合载体可以作为异丁烯齐聚催化剂的载体负载活性组分后用于异丁烯齐聚反应。
具体实施方式
以下通过实施例和对比例对本发明一种用于异丁烯的齐聚方法进行进一步的详细说明。但这些实施例不应认为是对本发明的限制。
分析方法及标准：
原料及产品组成分析方法：气相色谱法。
制备催化剂所用主要原料来源：本发明试剂均为市售产品。
原料油为异丁烯原料，异丁烯含量大于80％。
实施例1
将1.2kg硝酸锌溶解在6l水中配成含锌溶液，将0.24kg偏铝酸钠和0.30kg碳酸钠溶解在4l水中配成含铝溶液。将含锌溶液等分为3份，每份2l。取2l含锌溶液，温度保持80℃，向其中滴加含铝混合溶液至ph值达到9.0；停止滴加含铝混合溶液，再滴加2l含锌溶液到混合系统中，继续滴加含铝混合溶液至ph值达到9.0；含铝混合溶液和含锌溶液交替滴定，直至含锌溶液全部加完，最后一次滴加含铝混合溶液至ph达到9.0，滴定时间总计3h。得到的混合物在80℃老化4h后，冷却洗涤至中性，在135℃空气气氛中干燥3h，在500℃焙烧9h，得到均匀分散的含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料，以氧化物计，氧化锌的含量65％；比表面积为196m2/g。
分别称取磷酸1.04g，硝酸钾1.03g，硝酸镁8.88g完全溶解于60g蒸馏水中配成含磷、钾、镁的水溶液。6.0g聚丙烯酸钠溶解于70g蒸馏水中，再加入3.8g质量浓度为65％的硝酸。将40g含锌铝尖晶石的氧化锌和164.3g拟薄水铝石研磨混合均匀，再加入6.0g田菁粉，聚丙烯酸钠酸溶液，含磷、钾、镁的水溶液，混捏，成型后，125℃干燥处理7小时，580℃下焙烧处理7小时得到含氧化锌-氧化铝的复合载体。复合载体比表面积276m2/g。复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌25.0wt％，氧化铝为71.9wt％，助剂组分磷、钾、镁含量分别为p2o50.4wt％，k2o1.2wt％，mgo1.5wt％。
取12.7g六水硫酸铁，11.1g六水硫酸镍加入到30ml蒸馏水中，再用去离子水稀释，配成浸渍液浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，得到的催化剂前躯体在120℃烘干6h后在450℃焙烧6h，得到异丁烯齐聚催化剂1。催化剂1主要组成：硫酸铁10.0wt％，硫酸镍2.5wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体87.5wt％。
将催化剂1与φ1mm小瓷球1:1混合后装入100ml固定床反应器中，装填顺序为φ1mm小瓷球、催化剂瓷球混合物、φ1mm小瓷球，催化剂装填完毕后，进行气密实验，气密合格后开始进异丁烯原料，并在一定工艺条件下进行异丁烯齐聚反应。
异丁烯齐聚反应的工艺条件为：反应温度175℃，反应压力3.0mpa，体积空速5.0h-1。反应约55h后取样分析，催化剂1反应产品性质如下：异丁烯的转化率为97.6％，二聚物的选择性为71.3％，三聚物的选择性为28.4％。催化剂的反应活性适宜，二聚物选择性高，反应条件温和。反应运行500h，异丁烯的转化率为95.4％，二聚物的选择性为72.4％，三聚物的选择性为27.0％。长周期运行结果表明：未经表面修饰的催化剂反应的活性稳定性略有下降，整体性能仍良好。
对比例1
与实施例1相同量的硝酸锌溶液、偏铝酸钠和碳酸钠溶液按共混法混合均匀，与实施例1锌铝摩尔比相同，同样条件老化、洗涤、干燥、焙烧得到含锌铝的氧化物材料。氧化锌的含量为65％；比表面积为141m2/g。与对比例1相比，实施例1采用ph摆动法锌、铝溶液的交替滴定，可以得到锌铝层状材料，在两种材料锌铝摩尔比相同的条件下，实施例1含锌铝尖晶石的氧化锌层状材料的比表面积较高。
分别称取磷酸1.04g，硝酸钾1.03g，硝酸镁8.88g完全溶解于60g蒸馏水中配成含磷、钾、镁的水溶液。6.0g聚丙烯酸钠溶解于70g蒸馏水中，再加入3.8g质量浓度为65％的硝酸。将40g含锌铝的氧化物材料和164.3g拟薄水铝石研磨混合均匀，再加入6.0g田菁粉，聚丙烯酸钠酸溶液，含磷、钾、镁的水溶液，混捏，成型后，125℃干燥处理7小时，580℃下焙烧处理7小时得到载体。取12.7g六水硫酸铁，11.1g六水硫酸镍加入到30ml蒸馏水中，再用去离子水稀释，配成浸渍液浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，得到的催化剂前躯体在120℃烘干6h后在450℃焙烧6h，得到对比催化剂1。
将对比催化剂1与φ1mm小瓷球1:1混合后装入100ml固定床反应器中，装填顺序为φ1mm小瓷球、催化剂瓷球混合物、φ1mm小瓷球，催化剂装填完毕后，进行气密实验，气密合格后开始进异丁烯原料，并在一定工艺条件下进行异丁烯齐聚反应。
异丁烯齐聚反应的工艺条件为：反应温度175℃，反应压力3.0mpa，体积空速5.0h-1。反应约55h后取样分析，对比催化剂1反应产品性质如下：异丁烯的转化率为88.6％，二聚物的选择性为62.5％，三聚物的选择性为34.2％。催化剂的反应活性较低，二聚物选择性低。反应运行500h，异丁烯的转化率为78.4％，二聚物的选择性为64.4％，三聚物的选择性为33.7％。
实施例2
含氧化锌-氧化铝的复合载体的制备方法及步骤同实施例1，制备含锌铝尖晶石的氧化锌，ph值调节至8.7。以氧化物计，氧化锌的含量为70％；比表面积为191m2/g。
复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌30wt％，氧化铝为68wt％，助剂组分磷、钾、镁含量分别为p2o50.6wt％，k2o0.8wt％，mgo0.6wt％。
所不同的是得到复合载体后，利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体进行表面修饰，具体过程包括如下步骤：配置含硝酸钾和硝酸镁水溶液作为浸渍液，分别称取硝酸钾1.2g，硝酸镁10.7g，完全溶解于30ml蒸馏水中，再用去离子水稀释配成溶液喷淋氧化锌-氧化铝的复合载体，经干燥、焙烧得到用助剂钾和镁进行表面修饰的氧化锌-氧化铝复合载体。该复合载体比表面积238m2/g。
取六水硫酸铁，六水硫酸镍加入到30ml蒸馏水中，再用去离子水稀释，配成浸渍液浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，得到的催化剂前躯体在130℃烘干6h后在500℃焙烧6h，得到异丁烯齐聚催化剂1。催化剂1主要组成：硫酸铁8.0wt％，硫酸镍3.0wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体93.0wt％。
将催化剂2与φ1mm小瓷球1:1混合后装入100ml固定床反应器中，装填顺序为φ1mm小瓷球、催化剂瓷球混合物、φ1mm小瓷球，催化剂装填完毕后，进行气密实验，气密合格后开始进异丁烯原料，并在一定工艺条件下进行异丁烯齐聚反应。
异丁烯齐聚反应的工艺条件为：反应温度190℃，反应压力3.0mpa，体积空速6.0h-1。反应约55h后取样分析，催化剂2反应产品性质如下：异丁烯的转化率为99.4％，二聚物的选择性为71.6％，三聚物的选择性为28.7％。催化剂的反应活性适宜，二聚物选择性高，反应条件温和。反应运行500h，异丁烯的转化率为98.5％，二聚物的选择性为72.8％，三聚物的选择性为27.9％。长周期运行结果表明：催化剂反应的活性稳定性好，运转周期长。
实施例3
含氧化锌-氧化铝的复合载体的制备方法及步骤同实施例1。制备含锌铝尖晶石的氧化锌，ph值调节至9.3。含锌铝尖晶石的氧化锌，以氧化物计，氧化锌的含量为63％；比表面积为214m2/g。
复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌18.3wt％，氧化铝为79wt％，助剂组分磷、钾、镁含量分别为p2o50.9wt％，k2o0.8wt％，mgo1.0wt％。复合载体比表面积242m2/g。
取六水硫酸铁，六水硫酸镍配制成浸渍液，浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，具体步骤同实施实例1。催化剂在130℃烘干7h后在550℃焙烧7.0h，得到异丁烯齐聚催化剂3。催化剂3主要组成：硫酸铁6.0wt％，硫酸镍1.5wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体92.5wt％。
将催化剂3与φ1mm小瓷球1:1混合后装入100ml固定床反应器中，装填顺序为φ1mm小瓷球、催化剂瓷球混合物、φ1mm小瓷球，催化剂装填完毕后，进行气密实验，气密合格后开始进异丁烯原料，并在一定工艺条件下进行异丁烯齐聚反应。
异丁烯齐聚反应的工艺条件为：反应温度195℃，反应压力4.0mpa，体积空速4.0h-1。反应约55h后取样分析，催化剂3反应产品性质如下：异丁烯的转化率为97.9％，二聚物的选择性为72.0％，三聚物的选择性为28.5％。催化剂的反应活性适宜，二聚物选择性高，反应条件温和。反应运行500h，异丁烯的转化率为95.2％，二聚物的选择性为72.6％，三聚物的选择性为28.1％。长周期运行结果表明：未经表面修饰的催化剂反应的活性稳定性略有下降，整体性能仍良好。
实施例4
含氧化锌-氧化铝的复合载体的制备方法及步骤同实施例1，制备含锌铝尖晶石的氧化锌，ph值调节至8.6。含锌铝尖晶石的氧化锌，以氧化物计，氧化锌的含量为75％；比表面积为213m2/g。
复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌22.9wt％，氧化铝为74.5wt％，助剂组分磷、钾、镁含量分别为p2o51.1wt％，k2o0.5wt％，mgo1.0wt％。复合载体比表面积256m2/g。
取六水硫酸铁，六水硫酸镍配制成浸渍液，浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，具体步骤同实施实例1。催化剂在130℃烘干4h后在550℃焙烧8.0h，得到异丁烯齐聚催化剂3。催化剂3主要组成：硫酸铁7.0wt％，硫酸镍3.5wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体89.5wt％。
将催化剂4与φ1mm小瓷球1:1混合后装入100ml固定床反应器中，装填顺序为φ1mm小瓷球、催化剂瓷球混合物、φ1mm小瓷球，催化剂装填完毕后，进行气密实验，气密合格后开始进异丁烯原料，并在一定工艺条件下进行异丁烯齐聚反应。
异丁烯齐聚反应的工艺条件为：反应温度200℃，反应压力4.0mpa，体积空速7.0h-1。反应约55h后取样分析，催化剂4反应产品性质如下：异丁烯的转化率为99.3％，二聚物的选择性为68.4％，三聚物的选择性为31.5％。催化剂的反应活性适宜，二聚物选择性高，反应条件温和。反应运行500h，异丁烯的转化率为95.7％，二聚物的选择性为70.2％，三聚物的选择性为31.1％。长周期运行结果表明：未经表面修饰的催化剂反应的活性稳定性略有下降，整体性能仍良好。
实施例5
含氧化锌-氧化铝的复合载体的制备方法及步骤同实施例1，制备含锌铝尖晶石的氧化锌，ph值调节至8.7。含锌铝尖晶石的氧化锌，以氧化物计，氧化锌的含量为67％；比表面积为191m2/g。
复合载体包括含锌铝尖晶石的氧化锌30wt％，氧化铝为68wt％，助剂组分磷、钾、镁含量分别为p2o50.5wt％，k2o1.0wt％，mgo0.5wt％。
所不同的是得到复合载体后，利用钾和镁对含氧化锌-氧化铝的复合载体进行表面修饰，具体过程包括如下步骤：配置含硝酸钾和硝酸镁水溶液喷淋氧化锌-氧化铝复合载体，使得载体外部钾和镁的含量是内部钾和镁的含量的1.5倍。经干燥、焙烧得到用助剂钾和镁进行表面修饰的氧化锌-氧化铝复合载体，复合载体比表面积279m2/g。
取六水硫酸铁，六水硫酸镍配制成浸渍液，浸渍含氧化锌-氧化铝的复合载体100g，具体步骤同实施实例1。催化剂在130℃烘干8h后在600℃焙烧4.0h，得到异丁烯齐聚催化剂5。催化剂5主要组成：硫酸铁5.0wt％，硫酸镍5.5wt％，含氧化锌-氧化铝的复合载体89.5wt％。
将催化剂5与φ1mm小瓷球1:1混合后装入100ml固定床反应器中，装填顺序为φ1mm小瓷球、催化剂瓷球混合物、φ1mm小瓷球，催化剂装填完毕后，进行气密实验，气密合格后开始进异丁烯原料，并在一定工艺条件下进行异丁烯齐聚反应。
异丁烯齐聚反应的工艺条件为：反应温度190℃，反应压力4.0mpa，体积空速4.0h-1。反应约55h后取样分析，催化剂5反应产品性质如下：异丁烯的转化率为98.8％，二聚物的选择性为71.4％，三聚物的选择性为29.0％。催化剂的反应活性适宜，二聚物选择性高，反应条件温和。反应运行500h，异丁烯的转化率为97.2％，二聚物的选择性为72.0％，三聚物的选择性为28.3％。长周期运行结果表明：催化剂反应的活性稳定性好，运转周期长。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。