一种薄壁聚酰亚胺异型管及其制备方法与流程

本发明涉及一种薄壁聚酰亚胺异型管及其制备方法。

背景技术：

异型管是指截面不是圆形，或虽然截面呈圆形但径向壁厚不同或长度方向直径变化的管材(期刊文献1)。和圆管相比，异型管一般都有较大的惯性矩和截面模数，有较大的抗弯抗扭能力，可以大幅度减轻结构重量。金属异型管已广泛应用于航空、航天、汽车、轮船、医疗、电子、机械、矿山、建筑以及锅炉制造等领域。金属异型管的壁厚通常为几毫米或厘米，薄壁化使异型管具有更多其他管材不可替代的优点，在工程中的应用越来越多。例如壁厚为0.6-1.2mm的薄壁不锈钢异型管具有安全可靠，环境友好和经济适用等优点，在高端给水系统中有重要应用。

金属异型管主要由冷弯成型的方法制备，而冷弯成型虽然具有形状灵活、表面光滑和尺寸精度高等优点，但存在耗能高、污染严重等缺点(期刊文献2)。形状记忆聚酰亚胺将聚酰亚胺的高强度、耐磨损、耐辐照等优点与形状记忆效应有机结合，在空间可展开结构、智能驱动器、传感器、热缩管等领域有重要应用价值。

现有的技术文献：

期刊文献1：刘毅,秦国鹏,陈水荣.冷弯型钢建筑体系的发展与应用现状[j].钢结构,2013,28(9):1-3；

期刊文献2：oczkowiczt.tkaczyks.heterogeneityofstrengtheningofthethick-walledcoppersquaretubesinaprocessofrollinginafour-rollpass.j.mater.process.tech.1997,64(1):303。

技术实现要素：

本发明的目的是要解决现有金属异型管的壁厚大于0.6mm，且不具有形状记忆性能，而提供一种薄壁聚酰亚胺异型管及其制备方法。

一种薄壁聚酰亚胺异型管由形状记忆聚酰亚胺制备而成；所述的形状记忆聚酰亚胺薄膜由二胺和二酐制备而成；所述的二胺为4,4'-二氨基二苯醚、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯和4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯中的一种或其中几种的混合物；所述的二酐为4,4’-六氟异丙基邻苯二甲酸酐、双酚a型二醚二酐、3,3',4,4'-二苯酮四甲酸二酐和4,4'-联苯醚二酐中的一种或其中几种的混合物。

一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法，是按以下步骤完成的：

一、将二胺加入到非质子极性溶剂中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

步骤一中所述的二胺的物质的量与非质子极性溶剂的体积比为0.05mol:(100ml～150ml)；

二、将二酐溶解到非质子极性溶剂中，得到二酐溶液；

步骤二中所述的二酐的物质的量与非质子极性溶剂的体积比为0.05mol:(80ml～150ml)；

三、将二酐溶液加入到二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为300r/min～800r/min的条件下聚合反应5h～30h，得到聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分3次～10次加入到二胺溶液中；

步骤三中所述的二酐溶液与二胺溶液的体积比为(80ml～150ml):(100ml～150ml)；

四、将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法一或方法二对烘箱进行程序升温，得到形状记忆聚酰亚胺；

所述的方法一具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min～2℃/min的升温速率从室温升温至70℃～90℃，再在70℃～90℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从70℃～90℃升温至150℃～170℃，再在150℃～170℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从150℃～170℃升温至190℃～210℃，再在190℃～210℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从190℃～210℃升温至230℃～260℃，再在230℃～260℃下保温1h～2h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从230℃～260℃升温至270℃～290℃，再在270℃～290℃下保温1h～2h；

再以1℃/min～2℃/min的降温速率从270℃～290℃降温至室温；

所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min～2℃/min的升温速率从室温升温至70℃～90℃，再在70℃～90℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从70℃～90℃升温至150℃～170℃，再在150℃～170℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从150℃～170℃升温至190℃～210℃，再在190℃～210℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从190℃～210℃升温至230℃～260℃，再在230℃～260℃下保温1h～2h；

再以1℃/min～2℃/min的降温速率从230℃～260℃降温至室温；

五、将含有形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为100℃～150℃的烘箱中烘干1h～3h，得到干燥的形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到聚酰亚胺溶液；将聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为100℃～200℃的烘箱中干燥100h～600h，得到内壁附着薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的聚酰亚胺溶液中聚酰亚胺的质量分数为3％～15％；

七、将内壁附着薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为(tg－30℃)～(tg+30℃)中，再在温度为(tg－30℃)～(tg+30℃)下对薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力使其变成异型管，再将薄壁聚酰亚胺异型管在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的tg为薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度；

步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的厚度为0.06mm～0.35mm。

本发明的优点：

一、本发明首次将形状记忆聚酰亚胺制备成异形管形状，进一步拓展了形状记忆聚酰亚胺的实际用途；

二、本发明首次制备了壁厚为0.06mm～0.35mm的薄壁聚酰亚胺异型管，其壁厚远低于金属异型管，因此将进一步拓展异型管的应用领域；

三、本发明制备了可溶性的形状记忆聚酰亚胺，以形状记忆聚酰亚胺为原料，通过溶剂挥发的方法，制备出壁厚为0.06mm～0.35mm的薄壁聚酰亚胺异型管；

四、本发明制备的薄壁聚酰亚胺异型管在高于形状记忆聚酰亚胺tg时具有优异的加工性能，可制备成不同形状的薄壁聚酰亚胺异型管；

五、本发明制备的薄壁聚酰亚胺异型管相对于金属异型管，其壁厚更小，现有金属异型管的壁厚大于0.6mm，因此，本发明制备的薄壁聚酰亚胺异型管在薄壁异型管领域，特别是金属异型管无法满足壁厚需求的领域有重要应用价值。

六、本发明制备的聚酰亚胺异型管具有成型便捷等优点，在其玻璃化转变温度(tg)附近的环境下很容易被制成不同的特殊形状，然后冷却固定暂时形状。与金属异型管相比，聚酰亚胺异型管的整个成型过程消耗能量很少并且带来的环境污染几乎可以忽略不计。因此，聚酰亚胺异型管具有绿色成型过程。

本发明适用于制备薄壁聚酰亚胺异型管。

附图说明

图1是实施例一步骤七得到的干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的形貌图；

图2是实施例一步骤七得到的干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管支撑起500g砝码后的形貌图；

图3是实施例一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管的形貌图；

图4是实施例一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管中穿插三根金属棒的形貌图；

图5为实施例十步骤七得到的干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的形貌图；

图6是实施例十步骤七得到的干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管支撑起100g砝码后的形貌图；

图7为实施例十步骤七得到的干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管套在铜棒上的形貌图；

图8为实施例十步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管的形貌图；

图9为实施例十步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管一侧套在金属棒上的形貌图；

图10为实施例十一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管的形貌图；

图11为实施例十一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管的两端小圆管分别固定一根金属棒的形貌图。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式是一种薄壁聚酰亚胺异型管由形状记忆聚酰亚胺薄膜制备而成；所述的形状记忆聚酰亚胺薄膜由二胺和二酐制备而成；所述的二胺为4,4'-二氨基二苯醚、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯和4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯中的一种或其中几种的混合物；所述的二酐为4,4’-六氟异丙基邻苯二甲酸酐、双酚a型二醚二酐、3,3',4,4'-二苯酮四甲酸二酐和4,4'-联苯醚二酐中的一种或其中几种的混合物。

具体实施方式二：本实施方式是一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法是按以下步骤完成的：

一、将二胺加入到非质子极性溶剂中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

步骤一中所述的二胺的物质的量与非质子极性溶剂的体积比为0.05mol:(100ml～150ml)；

二、将二酐溶解到非质子极性溶剂中，得到二酐溶液；

步骤二中所述的二酐的物质的量与非质子极性溶剂的体积比为0.05mol:(80ml～150ml)；

三、将二酐溶液加入到二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为300r/min～800r/min的条件下聚合反应5h～30h，得到聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分3次～10次加入到二胺溶液中；

步骤三中所述的二酐溶液与二胺溶液的体积比为(80ml～150ml):(100ml～150ml)；

四、将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法一或方法二对烘箱进行程序升温，得到含有形状记忆聚酰亚胺薄膜；

所述的方法一具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min～2℃/min的升温速率从室温升温至70℃～90℃，再在70℃～90℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从70℃～90℃升温至150℃～170℃，再在150℃～170℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从150℃～170℃升温至190℃～210℃，再在190℃～210℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从190℃～210℃升温至230℃～260℃，再在230℃～260℃下保温1h～2h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从230℃～260℃升温至270℃～290℃，再在270℃～290℃下保温1h～2h；

再以1℃/min～2℃/min的降温速率从270℃～290℃降温至室温；

所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min～2℃/min的升温速率从室温升温至70℃～90℃，再在70℃～90℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从70℃～90℃升温至150℃～170℃，再在150℃～170℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从150℃～170℃升温至190℃～210℃，再在190℃～210℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从190℃～210℃升温至230℃～260℃，再在230℃～260℃下保温1h～2h；

再以1℃/min～2℃/min的降温速率从230℃～260℃降温至室温；

五、将含有形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为100℃～150℃的烘箱中烘干1h～3h，得到干燥的形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到形状记忆聚酰亚胺溶液；将形状记忆酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为100℃～200℃的烘箱中干燥100h～600h，得到内壁附着薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的形状记忆聚酰亚胺溶液中形状记忆聚酰亚胺的质量分数为3％～15％；

七、将附着薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为(tg－30℃)～(tg+30℃)中，再在温度为(tg－30℃)～(tg+30℃)下对薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力变形成为异型管；再将薄壁聚酰亚胺异型管在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的tg为薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度；

步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的厚度为0.06mm～0.35mm。

本实施方式的优点：

一、本实施方式首次将形状记忆聚酰亚胺制备成异形管形状，进一步拓展了形状记忆聚酰亚胺的实际用途；

二、本实施方式首次制备了壁厚为0.06mm～0.35mm的薄壁聚酰亚胺异型管，其壁厚远低于金属异型管，因此将进一步拓展异型管的应用领域；

三、本实施方式制备了可溶性的形状记忆聚酰亚胺，以形状记忆聚酰亚胺为原料，通过溶剂挥发的方法，制备出壁厚为0.06mm～0.35mm的薄壁聚酰亚胺异型管；

四、本实施方式制备的薄壁聚酰亚胺异型管在高于形状记忆聚酰亚胺tg时具有优异的加工性能，可制备成不同形状的薄壁聚酰亚胺异型管；

五、本实施方式制备的薄壁聚酰亚胺异型管相对于金属异型管，其壁厚更小，现有金属异型管的壁厚大于0.6mm，因此，本实施方式制备的薄壁聚酰亚胺异型管在薄壁异型管领域，特别是金属异型管无法满足壁厚需求的领域有重要应用价值。

六、本实施方式制备的聚酰亚胺异型管具有成型便捷等优点，在其玻璃化转变温度(tg)附近的环境下很容易被制成不同的特殊形状，然后冷却固定暂时形状。与金属异型管相比，聚酰亚胺异型管的整个成型过程消耗能量很少并且带来的环境污染几乎可以忽略不计。因此，聚酰亚胺异型管具有绿色成型过程。

本实施方式适用于制备薄壁聚酰亚胺异型管。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二的不同点是：步骤一中所述的非质子极性溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或n-甲基吡咯烷酮。其他步骤与具体实施方式二相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二至三之一不同点是：步骤一中所述的二胺为4,4'-二氨基二苯醚、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯和4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯中的一种或其中几种的混合物。其他步骤与具体实施方式二至三相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二至四之一不同点是：步骤二中所述的非质子极性溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺或n-甲基吡咯烷酮。其他步骤与具体实施方式二至四相同。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式二至五之一不同点是：步骤二中所述的二酐为4,4’-六氟异丙基邻苯二甲酸酐、双酚a型二醚二酐、3,3',4,4'-二苯酮四甲酸二酐和4,4'-联苯醚二酐中的一种或其中几种的混合物。其他步骤与具体实施方式二至五相同。

具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式二至六之一不同点是：步骤四中所述的方法一具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min～2℃/min的升温速率从室温升温至80℃～90℃，再在80℃～90℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从80℃～90℃升温至160℃～170℃，再在160℃～170℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从160℃～170℃升温至200℃～210℃，再在200℃～210℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从200℃～210℃升温至240℃～260℃，再在240℃～260℃下保温1h～2h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从240℃～260℃升温至280℃～290℃，再在280℃～290℃下保温1h～2h；

再以1℃/min～2℃/min的降温速率从280℃～290℃降温至室温。其他步骤与具体实施方式二至六相同。

具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式二至七之一不同点是：步骤四中所述的方法一具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min～1.5℃/min的升温速率从室温升温至80℃；

再在80℃下保温2h；再以1℃/min～1.5℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min～1.5℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min～1.5℃/min的升温速率从210℃升温至260℃，再在260℃下保温2h；

再以1℃/min～1.5℃/min的升温速率从260℃升温至290℃，再在290℃下保温1h；

再以1℃/min～1.5℃/min的降温速率从290℃降温至室温。其他步骤与具体实施方式二至七相同。

具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式二至八之一不同点是：步骤四中所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min～1.5℃/min的升温速率从室温升温至70℃～80℃，再在80℃～90℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～1.5℃/min的升温速率从80℃～90℃升温至160℃～170℃，再在160℃～170℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从160℃～170℃升温至200℃～210℃，再在200℃～210℃下保温2h～3h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从200℃～210℃升温至250℃～260℃，再在250℃～260℃下保温1h～2h；

再以1℃/min～2℃/min的降温速率从250℃～260℃降温至室温。其他步骤与具体实施方式二至八相同。

具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式二至九之一不同点是：步骤四中所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至80℃，再在80℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min～2℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至260℃，再在260℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从260℃降温至室温。其他步骤与具体实施方式二至九相同。

采用以下实施例验证本发明的有益效果：

实施例一：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法是按以下步骤完成的：

一、将0.04mol1,3-双(3-氨基苯氧基)苯和0.01mol4,4’-二氨基二苯醚加入到120mln,n-二甲基乙酰胺中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.05mol4,4'-六氟异丙基邻苯二甲酸酐溶解到90mln,n-二甲基乙酰胺中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中得到的二酐溶液加入到步骤一中得到的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应16h，得到共聚型聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液中；

四、将共聚型聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法一对烘箱进行程序升温，得到含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板；

所述的方法一具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至80℃，再在80℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至260℃，再在260℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从260℃升温至290℃，再在290℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从290℃降温至室温；

五、将含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为110℃的烘箱中烘干2h，得到干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到共聚聚酰亚胺溶液；将共聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥300h，得到内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的共聚酰亚胺溶液中共聚聚酰亚胺的质量分数为6％；

七、将内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为280℃中，再在温度为280℃下对薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，使之变形成为两侧各有一个小圆管，中间部位为椭圆管的异型管，再在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为260℃；

步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.3mm。

图1是实施例一步骤七得到的干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的形貌图；

从图1可知，实施例一步骤七得到的干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的壁厚为0.3mm，管的外径为7mm，壁厚远低于金属异型管。

实施例一步骤七得到的干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管具有很好的力学性能，如图2所示；

图2是实施例一步骤七得到的干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管支撑起500g砝码后的形貌图；

从图2可以看出，实施例一步骤七得到的干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管强度很大，可支撑起500g的砝码。

图3是实施例一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管的形貌图；

从图3中可以看出，实施例一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管为两端各有一个小圆管，而中间部位为椭圆管的异型管。

图4是实施例一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管中穿插三根金属棒的形貌图。

实施例二：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法，是按以下步骤完成的：

一、将0.03mol4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯和0.02mol1,3-双(3-氨基苯氧基)苯加入到120mln,n-二甲基乙酰胺中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.05mol双酚a型二醚二酐溶解到90mln,n-二甲基乙酰胺中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中得到的二酐溶液加入到步骤一中得到的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应16h，得到共聚型聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液中；

四、将共聚型聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法二对烘箱进行程序升温，得到含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板；

所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至80℃，再在80℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至250℃，再在250℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从250℃降温至室温；

五、将含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为110℃的烘箱中烘干2h，得到干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到共聚聚酰亚胺溶液；将共聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥200h，得到内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的共聚酰亚胺溶液中共聚聚酰亚胺的质量分数为9％；

七、将内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为230℃中，再在温度为230℃下对薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的tg为薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为205℃；

步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.28mm，其形状为双孔异型管。

实施例三：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法是按以下步骤完成的：

一、将0.05mol1,3-双(3-氨基苯氧基)苯加入到120mln,n-二甲基乙酰胺中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.01mol3,3',4,4'-二苯酮四甲酸二酐和0.04mol4,4'-联苯醚二酐溶解到90mln,n-二甲基乙酰胺中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中得到的二酐溶液加入到步骤一中得到的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应16h，得到共聚型聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液中；

四、将共聚型聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法二对烘箱进行程序升温，得到含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板；

所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至80℃，再在80℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至260℃，再在260℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从260℃降温至室温；

五、将含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为110℃的烘箱中烘干2h，得到干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到共聚聚酰亚胺溶液；将共聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥300h，得到内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的共聚酰亚胺溶液中共聚聚酰亚胺的质量分数为12％；

七、将内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为230℃中，再在温度为230℃下对薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为210℃；

步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.26mm，其形状为三孔异型管。

实施例四：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法，是按以下步骤完成的：

一、将0.04mol1,3-双(3-氨基苯氧基)苯和0.01mol4,4’-二氨基二苯醚加入到100mln,n-二甲基甲酰胺中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.05mol4,4'-六氟异丙基邻苯二甲酸酐溶解到100mln,n-二甲基甲酰胺中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中所述的二酐溶液加入到步骤一中所述的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应16h，得到共聚型聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液中；

四、将共聚型聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法一对烘箱进行程序升温，得到含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板；

所述的方法一具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至80℃，再在80℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至260℃，再在260℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从260℃升温至290℃，再在290℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从290℃降温至室温；

五、将含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为110℃的烘箱中烘干2h，得到干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到共聚聚酰亚胺溶液；将共聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥300h，得到内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的共聚酰亚胺溶液中共聚聚酰亚胺的质量分数为6％；

七、将内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为280℃中，再在温度为280℃下对薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为265℃；

步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.25mm，其形状为四孔异型管。

实施例五：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法，是按以下步骤完成的：

一、将0.03mol4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯和0.02mol1,3-双(3-氨基苯氧基)苯加入到100mln,n-二甲基甲酰胺中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.05mol双酚a型二醚二酐溶解到100mln,n-二甲基甲酰胺中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中得到的二酐溶液加入到步骤一中得到的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应16h，得到共聚型聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液中；

四、将共聚型聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法二对烘箱进行程序升温，得到含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板；

所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至80℃，再在80℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至250℃，再在250℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从250℃降温至室温；

五、将含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为110℃的烘箱中烘干2h，得到干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到共聚聚酰亚胺溶液；将共聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥200h，得到内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的共聚酰亚胺溶液中共聚聚酰亚胺的质量分数为9％；

七、将内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为230℃中，再在温度为230℃下对薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为212℃；

步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.20mm，其形状为四孔异型管。

实施例六：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法，是按以下步骤完成的：

一、将0.05mol1,3-双(3-氨基苯氧基)苯加入到100mln,n-二甲基甲酰胺中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.01mol3,3',4,4'-二苯酮四甲酸二酐和0.04mol4,4'-联苯醚二酐溶解到100mln,n-二甲基甲酰胺中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中得到的二酐溶液加入到步骤一中得到的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应16h，得到共聚型聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液中；

四、将共聚型聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法二对烘箱进行程序升温，得到含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜；

所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至80℃，再在80℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至260℃，再在260℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从260℃降温至室温；

五、将含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为110℃的烘箱中烘干2h，得到干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到共聚聚酰亚胺溶液；将共聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥300h，得到内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的共聚酰亚胺溶液中共聚聚酰亚胺的质量分数为12％；

七、将内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为230℃中，再在温度为230℃下对薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为215℃；步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.30mm，其形状为三孔异型管。

实施例七：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法，是按以下步骤完成的：

一、将0.04mol1,3-双(3-氨基苯氧基)苯和0.01mol4,4’-二氨基二苯醚加入到110mln-甲基吡咯烷酮中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.05mol4,4'-六氟异丙基邻苯二甲酸酐溶解到110mln-甲基吡咯烷酮中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中得到的二酐溶液加入到步骤一中得到的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应16h，得到共聚型聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液中；

四、将共聚型聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法一对烘箱进行程序升温，得到含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板；

所述的方法一具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至80℃，再在80℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至260℃，再在260℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从260℃升温至290℃，再在290℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从290℃降温至室温；

五、将含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为110℃的烘箱中烘干2h，得到干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到共聚聚酰亚胺溶液；将共聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥300h，得到内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的共聚酰亚胺溶液中共聚聚酰亚胺的质量分数为6％；

七、将内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为280℃中，再在温度为280℃下对薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为265℃；步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.18mm，其形状为四孔异型管。

实施例八：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法，是按以下步骤完成的：

一、将0.03mol4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯和0.02mol1,3-双(3-氨基苯氧基)苯加入到110mln-甲基吡咯烷酮中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.05mol双酚a型二醚二酐溶解到90mln-甲基吡咯烷酮中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中得到的二酐溶液加入到步骤一中得到的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应16h，得到共聚型聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液中；

四、将共聚型聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法二对烘箱进行程序升温，得到含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板；

所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至80℃，再在80℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至250℃，再在250℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从250℃降温至室温；

五、将含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为110℃的烘箱中烘干2h，得到干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到共聚聚酰亚胺溶液；将共聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥200h，得到内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的共聚酰亚胺溶液中共聚聚酰亚胺的质量分数为9％；

七、将内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为230℃中，再在温度为230℃下对薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温步骤八中所述的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为206℃；步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.17mm，其形状为三孔异型管。

实施例九：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法，是按以下步骤完成的：

一、将0.05mol1,3-双(3-氨基苯氧基)苯加入到120mln-甲基吡咯烷酮中，再搅拌至完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.01mol3,3',4,4'-二苯酮四甲酸二酐和0.04mol4,4'-联苯醚二酐溶解到90mln-甲基吡咯烷酮中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中得到的二酐溶液加入到步骤一中得到的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应16h，得到共聚型聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液中；

四、将共聚型聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法二对烘箱进行程序升温，得到含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板；

所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至80℃，再在80℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从80℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至260℃，再在260℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从260℃降温至室温；

五、将含有共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为110℃的烘箱中烘干2h，得到干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的共聚形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到共聚聚酰亚胺溶液；将共聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥300h，得到内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的共聚酰亚胺溶液中共聚聚酰亚胺的质量分数为12％；

七、将内壁附着薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为230℃中，再在温度为230℃下对薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，再将薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温步骤八中所述的薄壁共聚形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为208℃；步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.17mm，其形状为双孔异型管。

实施例十：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法，是按以下步骤完成的：

一、将0.05mol4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯加入到110mln,n-二甲基乙酰胺中，再搅拌至4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.05mol的双酚a型二醚二酐溶解到90mln,n-二甲基乙酰胺中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中得到的二酐溶液加入到步骤一中得到的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为400r/min的条件下聚合反应15h，得到聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液；

四、将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法二对烘箱进行程序升温，得到含有形状记忆聚酰亚胺薄膜；

所述的方法二具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至90℃，再在90℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从90℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至260℃，再在260℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从260℃降温至室温；

五、将含有形状记忆聚酰亚胺的玻璃板放入蒸馏水中，使形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为100℃的烘箱中烘干3h，得到干燥的形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到聚酰亚胺溶液；将聚酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥200h，得到内壁附着薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的聚酰亚胺溶液中聚酰亚胺的质量分数为5％；

七、将内壁附着薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为250℃中，再在温度为250℃下对薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，使其变形成为一侧为圆管形状，另一侧为窄v型形状的薄壁聚酰亚胺异型管，再在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为238℃；

步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.2mm。

图5为实施例十步骤七得到的干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的形貌图；

从图5可知，实施例十步骤七得到的干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的壁厚为0.2mm，管的外径为5mm，壁厚远低于金属异型管的壁厚。

图6是实施例十步骤七得到的干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管支撑起100g砝码后的形貌图；

从图6可以看出，实施例十步骤七得到的干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管强度很大，可支撑起100g的砝码。

图7为实施例十步骤七得到的干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管套在铜棒上的形貌图；

从图7可以看出，实施例十步骤七得到的干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管内径均匀，可以套在金属圆棒上。

图8为实施例十步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管的形貌图；

从图8中可以看出，实施例十步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管为一侧为圆管，另一侧为窄v型形状的异型管。

图9为实施例十步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管一侧套在金属棒上的形貌图。

从图8和图9中可以看出，实施例十步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管具有特殊的形状，是一种新型的薄壁异型管。

实施例十一：一种薄壁聚酰亚胺异型管的制备方法，是按以下步骤完成的：

一、将0.05mol4,4'-二氨基二苯醚加入到100mln,n-二甲基乙酰胺中，再搅拌至4,4'-二氨基二苯醚完全溶解，得到二胺溶液；

二、将0.05mol的4,4'-联苯醚二酐溶解到80mln,n-二甲基乙酰胺中，得到二酐溶液；

三、将步骤二中所述的二酐溶液加入到步骤一中得到的二胺溶液中，再在室温和搅拌速度为500r/min的条件下聚合反应15h，得到聚酰胺酸溶液；

步骤三中所述的二酐溶液分5次加入到二胺溶液中；

四、将聚酰胺酸溶液均匀涂覆在洁净的玻璃板上，然后置于烘箱中，再通过方法一对烘箱进行程序升温，得到含有形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板；

所述的方法一具体是按以下步骤完成：将烘箱以1℃/min的升温速率从室温升温至90℃，再在90℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从90℃升温至170℃，再在170℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从170℃升温至210℃，再在210℃下保温2h；

再以1℃/min的升温速率从210℃升温至260℃，再在260℃下保温1h；

再以1℃/min的升温速率从260℃升温至270℃，再在270℃下保温1h；

再以1℃/min的降温速率从270℃降温至室温；

五、将含有形状记忆聚酰亚胺薄膜的玻璃板放入蒸馏水中，使形状记忆聚酰亚胺薄膜从玻璃板上脱落；再将形状记忆聚酰亚胺薄膜冲洗干净，再在温度为120℃的烘箱中烘干2h，得到干燥的形状记忆聚酰亚胺薄膜；

六、将干燥的形状记忆聚酰亚胺薄膜溶解到有机溶剂中，得到聚酰亚胺溶液；将酰亚胺溶液倒入玻璃管中，再将玻璃管放入温度为150℃的烘箱中干燥200h，得到内壁附着薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管；

步骤六中所述的聚酰亚胺溶液中聚酰亚胺的质量分数为6％；

七、将内壁附着薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃管放入蒸馏水中，使薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管从玻璃管中脱落，再将薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管干燥，得到干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管；

八、将干燥的薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管置于温度为260℃中，再在温度为260℃下对薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管施加外力，使其变形成为两侧分别有小圆管形状，中间部分为凹槽形状的薄壁聚酰亚胺异型管，再在室温下自然冷却，得到薄壁聚酰亚胺异型管；

步骤八中所述的tg为薄壁形状记忆聚酰亚胺圆管的玻璃化转变温度为235℃；

步骤八中所述的薄壁聚酰亚胺异型管的壁厚为0.28mm。

图10为实施例十一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管的形貌图；

从图10中可以看出，实施例十一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管为两侧分别有小圆管形状，中间部分为凹槽形状的薄壁聚酰亚胺异型管。

图11为实施例十一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管的两端小圆管分别固定一根金属棒的形貌图。

从图11可知，实施例十一步骤八得到的薄壁聚酰亚胺异型管具有特殊的形状，也是一种新型的薄壁异型管。