一种环丁基甲酸的合成方法与流程

文档序号:13942287阅读:2621来源:国知局

本发明涉及一种环丁基甲酸的合成方法,属于医药技术领域。



背景技术:

目前文献报道环丁基甲酸合成路线主要有以下几种:

1、五元环化合物的氧化,重排,如

2、带四元环化合物基团转化,如

3、通过缩合反应合成四元环化合物,如

④还有一些用复杂结构化合物为原料的合成路线,不利于工业化生产,就不一一列举了。

其中第1种路线成本较高,用到一些昂贵氧化试剂。在文献jaceksyntheticcommunications,1999,vol.29,#13p.2281-2291中报道收率只有15%。

第2种路线原料本身价格比较昂贵,且不易采购。在文献perkinjournalofthechemicalsociety,1899,vol.75,p.933和文献gudemanchemischeberichte,1888,vol.21,p.2697以及文献vandermaeden,f.p.b.etal.tetrahedronletters,1967,p.4521-4524等中有合成工艺,但没有具体收率报道。

第3种路线看上去原料比较便宜,也适于工业化生产。在arpadjournalofthechemicalsociety,perkintransactions1:organicandbio-organicchemistry(1972-1999),1993,#7p.801-804等文献中有具体合成工艺但没有报道收率。我们按照各文献报道的方法开展实验后发现,第一步缩合成四元环的反应转化率并不高,会产生很多副反应。而且由于反应要用碱催化,反应生产大量的固废溴化盐,整个产品的生产过程会产生大量的废水,给环境带来污染。



技术实现要素:

针对以上缺点,本发明的目的在于提供一种能提高成品纯度的,易于工业化生产的,低成本,环保的环丁基甲酸的合成方法。

本发明的技术内容为,一种环丁基甲酸的合成方法,其特征为将丙烯酸溶于卤代烷烃中,冷却至-70~-10℃后缓慢通入乙烯气体,并用紫外灯进行光照催化,取样gc中控原料丙烯酸消失后反应结束得反应液,将反应液常压整馏去除溶剂后进行减压蒸馏,得无色到浅黄色成品环丁基甲酸液体;

乙烯气体通入速度为100~250ml/分钟,通入时间为2.5~5小时;

减压蒸馏的压力为-0.09~-0.06mpa,温度为70~110℃;

卤代烷烃为二氯甲烷、三氯甲烷或1,2-二氯乙烷,卤代烷烃用量为丙烯酸重量的1~20倍;通入乙烯气体的量为丙烯酸重量的0.5~1.2倍;紫外灯为250w~450w的紫外高压汞灯。

本发明的反应式如下:

本发明与现有技术相比所具有的优点为:原料便宜易购,反应条件温和,可实现工业化生产;副反应少,不需精馏就可以得到高纯度产品;收率高,成本低。后处理简单方便,回收溶剂可直接套用,三废很少,利于环保。

具体实施方式

例1、在500ml四口玻璃瓶中投入72克丙烯酸,200克二氯甲烷,外用丙酮-干冰浴冷却至-30~-20℃后缓慢通入乙烯气体,通入速度为230ml/分钟,3小时共通入52克,并用250w紫外高压汞灯进行光照催化,取样gc中控原料丙烯酸消失后反应结束得反应液,停止通入乙烯气体,关掉紫外灯,将反应液常压整馏去除溶剂得红棕色液体98.8克,经gc分析,环丁基甲酸纯度96.7%;将红棕色液体进行减压蒸馏,减压蒸馏的压力为-0.07mpa,温度为90℃;得无色到浅黄色成品环丁基甲酸液体95.3克,gc纯度98.3%,收率95%。

例2、在500ml四口玻璃瓶中投入72克丙烯酸,300克二氯甲烷,外用丙酮-干冰浴冷却至-30~-20℃后缓慢通入乙烯气体,通入速度为157ml/分钟,4小时共通入47克,并用450w紫外高压汞灯进行光照催化,取样gc中控原料丙烯酸消失后反应结束得反应液,停止通入乙烯气体,关掉紫外灯,将反应液常压整馏去除溶剂得红棕色液体99.3克,经gc分析,环丁基甲酸纯度97.9%;将红棕色液体进行减压蒸馏,减压蒸馏的压力为-0.07mpa,温度为90℃;得无色到浅黄色成品环丁基甲酸液体96.3克,gc纯度99.3%,收率96%。

例3、在500ml四口玻璃瓶中投入72克丙烯酸,500克二氯甲烷,外用丙酮-干冰浴冷却至-70~-50℃后缓慢通入乙烯气体,通入速度为137ml/分钟4小时共通入41克,用450w紫外高压汞灯进行光照催化,取样gc中控原料丙烯酸消失后反应结束得反应液,停止通入乙烯气体,关掉紫外灯,将反应液常压整馏去除溶剂得红棕色液体99.8克,经gc分析,环丁基甲酸纯度98.6%;将红棕色液体进行减压蒸馏,减压蒸馏的压力为-0.07mpa,温度为90℃;得无色到浅黄色成品环丁基甲酸液体97.1克,gc纯度99.5%,收率97%。



技术特征:

技术总结
本发明涉及一种环丁基甲酸的合成方法,其特征为将丙烯酸溶于卤代烷烃中,冷却至‑70~‑10℃后缓慢通入乙烯气体,并用紫外灯进行光照催化,取样GC中控原料丙烯酸消失后反应结束得反应液,将反应液常压整馏去除溶剂后进行减压蒸馏,得无色到浅黄色成品环丁基甲酸液体;乙烯气体通入速度为100~250ml/分钟,通入时间为2.5~5小时;减压蒸馏的压力为‑0.09~‑0.06MPa,温度为70~110℃;卤代烷烃为二氯甲烷、三氯甲烷或1,2‑二氯乙烷,卤代烷烃用量为丙烯酸重量的1~20倍;通入乙烯气体的量为丙烯酸重量的0.5~1.2倍;紫外灯为250W~450W的紫外高压汞灯。本发明具有能提高成品纯度的,易于工业化生产的,低成本,环保的优点。

技术研发人员:韦幸红;孙富强;李红功;王明锋
受保护的技术使用者:常州沃腾化工科技有限公司
技术研发日:2017.11.24
技术公布日:2018.03.16
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