本发明涉及一种免冲洗免添加降酚剂合成热塑性酚醛树脂的方法，属于热塑性酚醛树脂制备技术领域。
背景技术：
酚醛树脂是一种以酚类化合物与醛类化合物经缩聚而制得的一大类合成树脂。通用酚醛树脂中的热塑性酚醛树脂主要用于制造模塑粉、铸造材料、汽车制动器类、胶黏剂等。在早期的合成中，未将游离酚作为重要指标，没有引起足够的重视。近几年提高了重视程度，但因为降低游离酚也同时出现了一系列的不利之处。
现有的生产热塑型酚醛树脂的工艺普遍采用蒸汽冲洗的方法来降低树脂中的游离酚含量，也有少数提出添加降酚剂如硼酸、松香、硫酸亚铁等来降低游离酚含量的方法，但这两种方式都存在一定的弊端。例如：蒸汽冲洗法，会产生大量的浓酚水，给企业处理这一块浓酚水而增加负担，同时不利于环境保护；添加硼酸、松香、硫酸亚铁等降酚剂，容易改变树脂原有的纯度、特性等，对树脂的稳定性会造成一定的影响。所以需要研制一种新的合成热塑性酚醛树脂的方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种免冲洗免添加降酚剂合成热塑性酚醛树脂的方法，其设计科学合理，不产生冲洗的浓酚水，节能环保，减少了生产环节，提高了生产效率，提升了目标产品的品质，利于工业化生产。
本发明所述的免冲洗免添加降酚剂合成热塑性酚醛树脂的方法，包括以下步骤：将反应釜设为真空负压状态-0.05～-0.07MPa，吸入苯酚与甲醛溶液，搅拌升温至85-88℃，均匀滴加草酸，时间控制在75-90分钟内加完，然后升温至90-92℃恒温1.5-2.5小时，再升温至99-101℃，恒温2-3小时，常压状态下脱水至155℃，保持155±1℃恒温1-2小时，升温至160±2℃，抽真空≤-0.07MPa，根据指标控制真空度，检测达标后，放料包装。
所述苯酚与甲醛的摩尔比为1:0.85-0.90。本发明通过确定精准的、合适的甲醛用量，使之更加充分的与苯酚反应，降低了常压脱水后的残余游离酚量，提高了目标产品的纯度。
所述催化剂草酸的用量为苯酚量的0.7-1.0％。本发明通过添加少量的催化剂，避免合成出过大分子量的树脂。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
本发明通过控制甲醛的用量，降低了常压脱水后的残余游离酚量，而现有技术中冲洗产生的浓酚水量占苯酚质量的10-14％；本发明通过缩合过程中对催化剂的低温滴加以及分步控温，使树脂的柔韧性得到保证；本发明在合成后期，采用155±1℃恒温1.5小时，只需要很低的真空就可以合成出现在市场上需要的酚醛树脂，利于树脂中游离酚的降低及粘度的增长。本发明设计科学合理，不产生冲洗的浓酚水，节能环保，同时因避免了冲洗产生的浓酚水，生产周期也得到了很大的缩短，省去了处理浓酚水的环节，提高了生产效率，降低了生产成本，提升了目标产品的品质，利于工业化生产，生产出的酚醛树脂中游离酚含量低于3％。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但其并不限制本发明的实施。
实施例1
生产PF-201：
将反应釜设为真空负压状态-(0.06±1)MPa，吸入苯酚与甲醛溶液，苯酚与甲醛的摩尔比为1:0.88，搅拌升温至85-88℃，均匀滴加溶解好的草酸溶液，用时85分钟，滴加完毕后升温至90-92℃恒温2小时，再升温至99-101℃，恒温2.5小时，常压状态下脱水至155℃，保持155±1℃恒温1.5小时，升温至160±2℃，抽真空至-0.060MPa，取样检测指标：锥板56.5P/150℃，游离酚2.31％，生产任务单要求：(锥板52-58P/150℃，游离酚2.0％-2.8％)，合格放料。经化验室检测本批产品醇溶结果为3.22％，杂质含量符合要求，要求为≤4.8％，用酒精溶解后无肉眼能观察到的杂质。
实施例2
生产PF-211：
将反应釜设为真空负压状态-(0.06±1)MPa，吸入苯酚与甲醛溶液，苯酚与甲醛的摩尔比为1:0.9，搅拌升温至85-88℃，均匀滴加溶解好的草酸溶液，用时90分钟，滴加完毕后升温至90-92℃恒温2.5小时，再升温至99-101℃，恒温3小时，常压状态下脱水至120±1℃，加入辅料丁腈橡胶，继续常压状态下脱水至155℃，保持155±1℃恒温1小时，升温至160±2℃，抽真空至-0.068MPa，取样检测指标：锥板71P/150℃，游离酚2.1％，生产任务单要求：(锥板68-73P/150℃，游离酚1.8％-2.5％)，合格放料。经化验室检测本批产品醇溶结果为4.06％，杂质含量符合要求，要求为≤4.8％，用酒精溶解后无肉眼能观察到的杂质。
实施例3
生产PF-204：
将反应釜设为真空负压状态-(0.06±1)MPa，吸入苯酚与甲醛溶液，苯酚与甲醛的摩尔比为1:0.85，搅拌升温至85-88℃，均匀滴加溶解好的草酸溶液，用时75分钟，滴加完毕后升温至90-92℃恒温2小时，再升温至99-101℃，恒温2小时，常压状态下脱水至155℃，保持155±1℃恒温2小时，升温至160±2℃，抽真空至-0.054MPa，取样检测指标：锥板41P/150℃，游离酚2.95％，生产任务单要求：(锥板38-43P/150℃，游离酚2.5％-3.5％)，合格放料。经化验室检测本批产品醇溶结果为3.68％，杂质含量符合要求，要求为≤4.8％，用酒精溶解后无肉眼能观察到的杂质。