本发明涉及纺织印染行业中的整理剂领域，具体涉及一种柔软剂，尤其涉及一种新型硅聚合物体系及其制备方法。
背景技术：
柔软剂在织物的风格、手感、穿着舒适性上起着举足轻重的作用，传统的有机硅柔软剂由于功能的单一，难以兼顾服装手感、美观和舒适性要求，已经无法满足人们日益增长的需要。因此制备新型的、功能多样化的有机硅柔软剂逐渐成为现代纺织后整理所追求的目标。
柔软剂是指一种能够吸附于纺织品纤维表面，赋予其爽滑、柔软等特性的纺织助剂。它关系到织物的手感、风格、档次、穿着舒适性等，因此，对柔软剂有较高的要求，主要归纳为：良好的整理性，经其整理后的纤维具有良好的手感，以及滑爽、柔软、抗皱等性能。这是对柔软剂最基本的要求。舒适性，大多数服用织物尤其是直接接触皮肤的织物要求经柔软剂整理后的织物，具有吸湿、透气、防静电性等功能。整理功能的耐水洗及干洗性能。良好的适用性，适用于对于多种纤维，与其他助剂的配伍性好。整理后不降低纤维或织物的白度与染色牢度，织物经柔软剂整理后无泛黄、变色现象，在储藏过程中不应产生色泽、手感、溴味的变化。对人体无过敏和刺激作用，在加工时无不良气体逸出。价格适中，整理工艺简单，性能稳定，能生物降解。
有机硅柔软剂也称硅油，指的是硅氧烷聚合物及它们的衍生物，是目前公认的整理效果最好的柔软性后整理剂之一。与传统的非硅类柔软剂相比，由于si-o键具有比c-o键更低的旋转自由能，聚有机硅氧烷玻璃化温度较低、链段更为柔顺，表面能小，能在表面能高的物质如纤维表面形成一层坚韧的、可以伸缩的连续薄膜，使得纤维表面的摩擦系数降低，在外界应力的作用下纤维更容易相对滑动，从而使织物具有柔软、平滑的手感，良好的透气性、表面光泽、耐磨、穿着舒适性等特性，适用于不同的纺织品(天然纤维、合成纤维、混纺纤维等)的整理。因此，在20世纪70年代以后，随着有机硅化学的发展，有机硅柔软剂作为一种新型的高分子整理剂迅速地发展了起来，并且在短短的几十年间，迅速、广泛地地被企业采用，逐步取代了传统的非硅类柔软剂，成为柔软剂市场中的主导产品。目前占纺织品柔软整理剂90％以上的市场。随着社会的发展和生活水平的提高，人们对服装的美观、时尚、高档等方面要求越来越高的同时，对服装舒适性和健康也有很高的要求，传统的有机硅柔软剂难以兼顾上述多功能的要求，因此新型有机硅柔软剂的合成成为研究热点，制备性能优异的有机硅织物后整理剂具有重要的意义。中国专利申请201410104513.7中公开了一种水性有机硅超分子整理剂及应用该整理剂的纺织品，其能够提高纺织品的柔软度、爽滑性、亲水性、白度等性能，但其耐碱、耐酸、耐剪切、耐盐、耐硬度稳定性以及中和酸共浴稳定性和固色剂共浴稳定性较差；中国专利申请201210134513.2中公开了一种超柔软硅油整理剂，其具有使产品的软、蓬、滑的手感更加突出和稳定性等优点，同时解决了氨基高温条件下易黄变的问题，处理后织物更少色变、黄变，但其只在短期时间内具有很好的稳定性，放置时间较长时，其稳定性变差。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术存在的缺点，通过提供一种新型硅聚合物体系及其制备方法，从而制备出性能良好的氨基聚醚共改性硅聚合物，使其达到能够赋予织物极好的软、蓬、滑的手感，能提高纺织品的柔软度、滑爽性、亲水性、白度等性能的效果，同时使得产品在放置较长时间的情况下仍然具有良好的耐碱、耐酸、耐剪切、耐盐、耐硬度稳定性以及中和酸共浴稳定性和固色剂共浴稳定性。柔软剂结构特殊并引入聚醚基团，以达到解决手感与亲水性之间的矛盾的目的，使产品在具备极佳手感的前提下，具有极佳的亲水性，增加了无黄变，解决常规有机硅整理剂存在的白色或浅色织物黄变问题，以达到避免使用中出现的质量风险的目的。
为了实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
一种新型硅聚合物体系，包括以下组分：氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、线性体ws-62m、环氧基聚醚、表面活性剂、抗菌剂、无机盐、ph缓冲剂和溶剂。
所述的表面活性剂选自二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、苄基二甲基十六烷基氯化铵和苄基二甲基十八烷基氯化铵中的一种或几种。
进一步地，所述的表面活性剂选自二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵和苄基二甲基十八烷基氯化铵中的一种或几种。
所述的溶剂选自异丙醇、乙醇和正丙醇中的一种或几种。
所述的抗菌剂选自沸石抗菌剂、磷酸复盐抗菌剂和硅胶抗菌剂的一种或几种。
所述的无机盐选自盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐和碳酸盐中的一种或几种。
所述的ph缓冲剂选自甲酸、乙酸、柠檬酸、碳酸钠和氢氧化钠中的一种或几种。
进一步地，所述的ph缓冲剂选自乙酸和柠檬酸中的一种或几种。
一种上述新型硅聚合物体系的制备方法，包括以下步骤：
(1)在装有搅拌器、冷凝管、温度计及氮气管的四口烧瓶中加入一定量的氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、线性体ws-62m、表面活性剂、无机盐和抗菌剂，控温在120-150℃，减压反应，直至无低沸物流出，冷却后得无色透明粘稠液体，即氨基硅油；
(2)将500ml三颈烧瓶(带回流冷凝管)置于恒温水浴中，依次加入一定量的步骤(1)所得的氨基硅油、环氧基聚醚及适量溶剂，搅拌均匀，升温至80℃，恒温反应1.5-4h，整个过程保持机械搅拌，然后在60kpa条件下脱低沸物后得到浅黄透明的粘稠液体，即聚醚改性氨基硅油；
(3)取一定量的步骤(2)中得到的聚醚改性氨基硅油，用ph缓冲剂滴定调节ph值至3-10，在搅拌条件下缓慢加水自乳化，得到浓度为50％的硅乳液。然后取5份硅乳液加入150份水中搅拌均匀，得到后整理工作液。
所述的步骤(1)中，减压反应温度优选为130-140℃。
所述的步骤(2)中，恒温反应时间优选为2-3.5h。
进一步地，所述的步骤(3)中，用ph缓冲剂滴定调节ph值至4-8。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1.使产品的软、蓬、滑的手感更加突出。
2.柔软剂结构特殊并引入聚醚基团，解决了手感与亲水性之间的矛盾，使产品在具备极佳手感的前提下，具有极佳的亲水性。
3.无黄变，解决常规有机硅整理剂存在的白色或浅色织物黄变问题。
4.极佳的产品稳定性，具体表现为耐碱、耐酸、耐剪切、耐盐、耐硬度稳定性以及中和酸共浴稳定性和固色剂共浴稳定性极佳，避免了使用中出现的质量风险。
5.与动物机体无排异现象，对环境不产生有害影响，绿色环保。
具体实施方案
通过下面给出的具体实施例可以进一步清楚地了解本发明，但它们不是对本发明的限定。
实施例1一种新型硅聚合物体系，包括以下组分：氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、线性体ws-62m、环氧基聚醚、二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、磷酸复盐抗菌剂、硝酸盐、柠檬酸和正丙醇。
上述新型硅聚合物体系的制备方法，包括以下步骤：
(1)在装有搅拌器、冷凝管、温度计及氮气管的四口烧瓶中加入一定量的氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、线性体ws-62m、二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、硝酸盐和磷酸复盐抗菌剂，控温在135℃，减压反应，直至无低沸物流出，冷却后得无色透明粘稠液体，即氨基硅油；
(2)将500ml三颈烧瓶(带回流冷凝管)置于恒温水浴中，依次加入一定量的步骤(1)所得的氨基硅油、环氧基聚醚及适量正丙醇，搅拌均匀，升温至80℃，恒温反应3h，整个过程保持机械搅拌，然后在60kpa条件下脱低沸物后得到浅黄透明的粘稠液体，即聚醚改性氨基硅油；
(3)取一定量的步骤(2)中得到的聚醚改性氨基硅油，用柠檬酸滴定调节ph值至7.5，在搅拌条件下缓慢加水自乳化，得到浓度为50％的硅乳液。然后取5份硅乳液加入150份水中搅拌均匀，得到后整理工作液。
实施例2
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的表面活性剂为苄基二甲基十八烷基氯化铵。
实施例3
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的表面活性剂为苄基二甲基十六烷基氯化铵和苄基二甲基十八烷基氯化铵。
实施例4
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的溶剂为乙醇。
实施例5
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的溶剂为乙醇和异丙醇。
实施例6
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的抗菌剂为沸石抗菌剂。
实施例7
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的抗菌剂为硅胶抗菌剂。
实施例8
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的抗菌剂为沸石抗菌剂和硅胶抗菌剂。
实施例9
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的无机盐为盐酸盐。
实施例10
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的无机盐为硫酸盐和碳酸盐。
实施例11
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的无机盐为盐酸盐和硝酸盐。
实施例12
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的ph缓冲剂为甲酸和乙酸。
实施例13
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的ph缓冲剂为氢氧化钠。
实施例14
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的ph缓冲剂为碳酸钠和氢氧化钠。
实施例15
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的组分中的ph缓冲剂为柠檬酸和乙酸。
实施例16
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(1)中，减压反应温度为130℃。
实施例17
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(1)中，减压反应温度为140℃。
实施例18
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(1)中，减压反应温度为120℃。
实施例19
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(1)中，减压反应温度为150℃。
实施例20
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(2)中，恒温反应时间为2h。
实施例21
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(2)中，恒温反应时间为3.5h。
实施例22
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(2)中，恒温反应时间为1.5h。
实施例23
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(2)中，恒温反应时间为4h。
实施例24
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(3)中，用ph缓冲剂滴定调节ph值至4。
实施例25
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(3)中，用ph缓冲剂滴定调节ph值至8。
实施例26
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(3)中，用ph缓冲剂滴定调节ph值至3。
实施例27
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(3)中，用ph缓冲剂滴定调节ph值至10。
对比例1
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(1)中，减压反应温度为100℃。
对比例2
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(1)中，减压反应温度为160℃。
对比例3
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(2)中，恒温反应时间为1h。
对比例4
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(2)中，恒温反应时间为5h。
对比例5
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(3)中，用ph缓冲剂滴定调节ph值至2。
对比例6
与实施例1唯一的区别在于：所述的新型硅聚合物体系的制备方法中，所述步骤(3)中，用ph缓冲剂滴定调节ph值至11。
对比例7
为中国专利申请201410104513.7中公开的制备方法制得的柔软剂。
对比例8
为中国专利申请201210134513.2中公开的制备方法制得的柔软剂。
对比试验
(1)稳定性能评价：(100g/l新型硅聚合物)
对实施例1-27中制得的新型硅聚合物在不同条件下的稳定性情况进行测定，情况如下表：
由上表可以看出，本发明实施例1-27中制得的新型硅聚合物在稳定性方面均具有良好的耐碱、耐酸、耐剪切、耐盐、耐硬度稳定性以及中和酸共浴稳定性和固色剂共浴稳定性，具有广泛的应用领域和广阔的应用前景。
对比例1-8中制得的新型硅聚合物(柔软剂)在不同条件下的稳定性情况进行测定，情况如下表：
由上表可以看出，本发明对比例1-8中制得的新型硅聚合物表现出了不良的稳定性，不具有耐碱、耐酸、耐剪切、耐盐、耐硬度稳定性以及中和酸共浴稳定性和固色剂共浴稳定性。
(2)柔软剂的处理织物的效果通过用手触摸的方式来感觉织物处理后蓬松度、柔软度、回弹性和滑爽度等综合因素来进行评价，至少3人进行同步评价最后综合计算得分，手感共分为5各等级，级别越高越好，5级最好，1级最低。
实施例1-3和对比例7-8在织物上手感特点差异如下表：
由上表可以看出，本发明实施例1-3中制得的新型硅聚合物滑度突出、软度较好；与对比例7-8相比手感突出。
实施例1、实施例4-5与对比例7-8在织物上手感特点差异如下表：
由上表可以看出，本发明实施例1、实施例4-5中制得的新型硅聚合物滑度突出、软度较好；与对比例7-8相比手感突出。
实施例1、实施例6-8与对比例7-8在织物上手感特点差异如下表：
实施例1、实施例9-11与对比例7-8在织物上手感特点差异如下表：
实施例1、实施例12-15与对比例7-8在织物上手感特点差异如下表：
实施例1、实施例16-19与对比例1-2、对比例7-8在织物上手感特点差异如下表：
实施例1、实施例20-23与对比例3-4、对比例7-8在织物上手感特点差异如下表：
实施例1、实施例24-27与对比例5-6、对比例7-8在织物上手感特点差异如下表：
(3)白度测试
本白棉针织布在没有经过整理剂处理之前(原布)通过白度仪测出织物表面的白度，织物经过整理剂处理定型后通过白度仪测出织物表面的白度，通过两个白度值的对比，来评价整理剂的黄变性，值差越小，整理剂的抗黄变性能越好。
本白棉针织布经实施例1-3和对比例7处理后白度测试结果如下表：
由上表可看出：本发明实施例1-3制得的新型硅聚合物无黄变，对比例7有一定黄变。
(4)亲水性测试
用标准滴管从离织物20cm高度处向水平铺展的织物表面滴1滴水，从静态情况下测定1滴水在织物表面上完全润湿、扩散、渗透所用的时间，所用时间越短，说明其亲水效果越好。本白棉针织布经实施例6-8和对比例8处理后亲水性测试结果如下表：
由上表可看出：新型硅聚合物具有很好的亲水性，常规产品则明显拒水。