一种邻氟苯胺的生产方法与流程

本发明涉及有机合成技术领域，具体是一种邻氟苯胺的生产方法。

背景技术：

邻氟苯胺为淡黄色液体，油状；量少时颜色不太明显。有轻微芳香，有毒。对皮肤有刺激作用，其蒸气或烟雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。进入人体内，可形成高铁血红蛋白致紫绀，对环境有危害，本品易燃，具刺激性。邻氟苯胺是合成含氟医药和染料的重要中间体。

邻氟苯胺可用于合成热敏染料fh-102，这种染料是一种应用较广、性能优良的显黑色的热敏染料。该染料可用于电子计算机的终端输出打印纸，心脑电图记录纸，电话传真纸及油田用透明热敏胶片等的生产。国内主要是以铁粉还原邻氟硝基苯生产邻氟苯胺，该工艺会产生大量的铁泥，同时还会产生大量的含胺废水，对环境造成极大的危害，所以采用催化加氢还原的方法合成邻氟苯胺是大势所趋。大量文献报道了利用釜式反应器，以为催化剂间歇式的催化加氢还原方法。该方法前期投资少，容易实现。但是在催化还原的过程中，常常伴随着脱卤反应的进行，影响了产品的收率。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种邻氟苯胺的生产方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种邻氟苯胺的生产方法，包括以下步骤：在连续化反应器中装满水，氮气置换1-3次后，升温至65-78℃，将邻氟硝基苯和催化剂混合得到混合物a，同时将抑制脱卤剂和水混合得到混合物b，邻氟硝基苯、催化剂、抑制脱卤剂和水的质量比为（100-200）:（2-5）:（0.1-1）:（400-700），将混合物a与混合物b混合均匀后加入到连续化反应器中，同时向连续化反应器中通入8-11kg氢气，保证3-5mpa压力，并保持连续进料，10-15小时后反应结束，产品经过分层罐分层，上层为水层可以重复利用，下层为产物；所述催化剂包括以下重量份数的组分：tempo5-8份、氧化镧1-3份、纳米银1-3份、活性炭1-3份；所述抑制脱卤剂包括以下重量份数的组分：亚磷酸钠3-8份、三乙醇胺2-5份、次磷酸1-5份。

作为本发明进一步的方案：氮气置换2次后，升温至72℃，将邻氟硝基苯和催化剂混合得到混合物a，同时将抑制脱卤剂和水混合得到混合物b，将混合物a与混合物b混合均匀后加入到连续化反应器中，同时向连续化反应器中通入10kg氢气，保证3.3mpa压力，并保持连续进料，12小时后反应结束。

作为本发明进一步的方案：所述催化剂包括以下重量份数的组分：tempo6份、氧化镧2份、纳米银2份、活性炭2份。

作为本发明进一步的方案：所述抑制脱卤剂包括以下重量份数的组分：亚磷酸钠5份、三乙醇胺3份、次磷酸4份。

作为本发明进一步的方案：邻氟硝基苯、催化剂、抑制脱卤剂和水的质量比为158:3:0.3:550。

作为本发明进一步的方案：产物的收率为98.3％，脱氟产物百分含量降至0.03％。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明以邻氟硝基苯为原料来进行加氢还原制备邻氟苯胺，而且本发明采用连续化反应，有效提高了反应效率，增加了产物的产量；且在反应过程中添加亚磷酸钠、三乙醇胺和次磷酸，其可以有效降低了脱氟率，从而提高了产物的收率和纯度；而且采用tempo、氧化镧、纳米银和活性炭作为催化剂，并调节反应条件，使得产物的收率高达98.3％，脱卤产物百分含量降至0.03％。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。

实施例1

一种邻氟苯胺的生产方法，包括以下步骤：在连续化反应器中装满水，氮气置换1次后，升温至65℃，将邻氟硝基苯和催化剂混合得到混合物a，同时将抑制脱卤剂和水混合得到混合物b，邻氟硝基苯、催化剂、抑制脱卤剂和水的质量比为100:2:0.1:400，将混合物a与混合物b混合均匀后加入到连续化反应器中，同时向连续化反应器中通入8kg氢气，保证3mpa压力，并保持连续进料，10小时后反应结束，产品经过分层罐分层，上层为水层可以重复利用，下层为产物；所述催化剂包括以下重量份数的组分：tempo5份、氧化镧1份、纳米银1份、活性炭1份；所述抑制脱卤剂包括以下重量份数的组分：亚磷酸钠3份、三乙醇胺2份、次磷酸1份。

实施例2

一种邻氟苯胺的生产方法，包括以下步骤：在连续化反应器中装满水，氮气置换3次后，升温至78℃，将邻氟硝基苯和催化剂混合得到混合物a，同时将抑制脱卤剂和水混合得到混合物b，邻氟硝基苯、催化剂、抑制脱卤剂和水的质量比为200:5:1:700，将混合物a与混合物b混合均匀后加入到连续化反应器中，同时向连续化反应器中通入11kg氢气，保证5mpa压力，并保持连续进料，15小时后反应结束，产品经过分层罐分层，上层为水层可以重复利用，下层为产物；所述催化剂包括以下重量份数的组分：tempo8份、氧化镧3份、纳米银3份、活性炭3份；所述抑制脱卤剂包括以下重量份数的组分：亚磷酸钠8份、三乙醇胺5份、次磷酸5份。

实施例3

一种邻氟苯胺的生产方法，包括以下步骤：在连续化反应器中装满水，氮气置换2次后，升温至72℃，将邻氟硝基苯和催化剂混合得到混合物a，同时将抑制脱卤剂和水混合得到混合物b，邻氟硝基苯、催化剂、抑制脱卤剂和水的质量比为158:3:0.3:550，将混合物a与混合物b混合均匀后加入到连续化反应器中，同时向连续化反应器中通入10kg氢气，保证3.3mpa压力，并保持连续进料，12小时后反应结束，产品经过分层罐分层，上层为水层可以重复利用，下层为产物；所述催化剂包括以下重量份数的组分：tempo6份、氧化镧2份、纳米银2份、活性炭2份；所述抑制脱卤剂包括以下重量份数的组分：亚磷酸钠5份、三乙醇胺3份、次磷酸4份。产物的收率为98.3％，脱氟产物百分含量降至0.03％。

实施例4

一种邻氟苯胺的生产方法，包括以下步骤：在连续化反应器中装满水，氮气置换2次后，升温至68℃，将邻氟硝基苯和催化剂混合得到混合物a，同时将抑制脱卤剂和水混合得到混合物b，邻氟硝基苯、催化剂、抑制脱卤剂和水的质量比为170:4.2:0.8:550，将混合物a与混合物b混合均匀后加入到连续化反应器中，同时向连续化反应器中通入9.5kg氢气，保证3.5mpa压力，并保持连续进料，11小时后反应结束，产品经过分层罐分层，上层为水层可以重复利用，下层为产物；所述催化剂包括以下重量份数的组分：tempo7.5份、氧化镧1.8份、纳米银1.2份、活性炭2.3份；所述抑制脱卤剂包括以下重量份数的组分：亚磷酸钠7份、三乙醇胺4.2份、次磷酸3.5份。

上面对本专利的较佳实施方式作了详细说明，但是本专利并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本专利宗旨的前提下作出各种变化。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种邻氟苯胺的生产方法，包括以下步骤：在连续化反应器中装满水，氮气置换1‑3次后，升温至65‑78℃，将邻氟硝基苯和催化剂混合得到混合物A，同时将抑制脱卤剂和水混合得到混合物B，将混合物A与混合物B混合均匀后加入到连续化反应器中，同时向连续化反应器中通入8‑11kg氢气，保证3‑5MPa压力，并保持连续进料，10‑15小时后反应结束，产品经过分层罐分层，上层为水层可以重复利用，下层为产物。本发明以邻氟硝基苯为原料来进行加氢还原制备邻氟苯胺，产物的收率高达98.3％，脱卤产物百分含量降至0.03％。

技术研发人员：张金河;张玉吉;李冬冬;李亚莉
受保护的技术使用者：张金河
技术研发日：2018.05.31
技术公布日：2018.11.16