本发明涉及建筑密封胶条技术领域，具体涉及一种耐老化变形密封胶条。
背景技术
门窗及幕墙主要由铝合金或钢塑结构及中空玻璃和low-e玻璃或普通玻璃构成，而门窗及幕墙框架与玻璃的密封，在整个建筑节能中占有很大的比例(15％)，现阶段门窗及幕墙的密封主要以结构胶和密封胶条联合或单独使用，这就对密封胶和胶条的密性性能及耐老化性提出了很高的要求，因为密封性不好直接影响了建筑物节能技术指标，而耐老化性不好则直接影响到建筑物节能的使用成本，因为作为门窗及幕墙的使用周期大多要求在20年以上，如果所用密封材料的耐老化性及密封性不能达到门窗及幕墙的使用年限，导致提前更换，既增加了建筑的使用成本又浪费了财力物力。
现有技术中，大多数门窗幕墙与玻璃的密封，使用结构胶和橡胶胶条，其中结构胶大多使用硅酮结构胶，而橡胶胶条主要是pvc胶条、epdm胶条、eva胶条、pe泡棉胶条等，橡胶条镶嵌在框架上除与玻璃接触外，其中一部分橡胶胶条裸露在空气中散发出一定数量的有害气体，而硅酮结构胶主要起固定作用。
以上所述现有技术存在如下不足：1.橡塑改性密封条，pvc密封条，其耐老化程度低，经过日光及高温环境，短时间内易脆化，龟裂，水密性及气密性急剧下降，而且会释放出有害气体污染环境。2.epdm胶条及其他弹性体胶条虽具有良好的弹性，但气密性及水密性差，追随性差，不耐老化，为保持良好的弹性需加入大量增塑剂，时间稍长就会析出，易污染环境。3.使用硅酮结构胶密封虽有良好的弹性及粘结牢度，但全部用此密封，则外观不整洁，且硅酮结构胶的水密性及气密性差，施工工艺复杂，成本高，效率低。4.涂有压敏胶的eva胶条或pe泡棉胶条，虽然使用方便，整洁，但是只起到固定玻璃和框架的作用，没有密封效果。
公开号为cn108102233a的专利申请，公开了一种阻燃耐老化密封胶条，该密封胶条是由下述重量份的原料制得：丁基橡胶50～60份、三元乙丙胶40～50份、白炭黑20～40份、硅烷偶联剂1.5～4份、环烷油10～20份、硫磺0.5～1份、促进剂0.5～0.8份、活性剂3～8份、润滑剂5～10份、过氧化二异丙苯(dcp)0.5～4份、防老剂1～2份、阻燃剂10～20份、颜料1～10份。该种密封胶条具有良好的阻燃性和耐老化性，但是其机械性能方面表现较为不足，应用性受到影响。
公开号为cn102504727a的专利申请，公开了一种夹筋自粘玻璃密封胶条及其制造方法，由内置的橡胶条夹筋与在其表面涂敷的丁基橡胶密封胶层构成，所述丁基橡胶密封胶层包括如下以重量份数计的原料组分：交联型丁基橡胶30，三元乙丙橡胶5，聚异丁烯分子量4000020，聚异丁烯分子量240040，非晶态a-烯烃共聚物20，增粘树脂30，填料100，二氧化硅粉5，炭黑10，对苯醌二肟0.2，二氧化铅0.1；包括如下步骤：①丁基橡胶密封胶料密炼、捏混，②涂敷、挤出。该种密封胶条具备良好的密封性和弹性，但是其耐温性能差，应用性受到影响。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种耐老化变形密封胶条，该种密封胶条致密稳定，综合性能优良。
为了达到上述目的，本发明通过以下技术方案来实现的：
一种耐老化变形密封胶条，由以下按重量份计的原料组成：
氯磺化聚乙烯橡胶64份；
氢化丁晴橡胶35份；
结晶性1，2聚丁二烯树脂18份；
甲基异噻唑啉酮5份；
磷酸三(丁氧基乙基)酯8份；
新戊二醇二甲基丙烯酸酯10份；
刺槐豆胶12份；
海泡石绒3.5份；
坡缕石粉末16份；
交联剂4份；
偶联剂1份；
促进剂1.5份；
防老剂2份；
上述结晶性1，2聚丁二烯树脂中分子量为80000-100000，可结晶物占22-26％。
进一步地，上述密封胶条的制备方法如下：
步骤1：取磷酸三(丁氧基乙基)酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、促进剂加入到高速混料机中，再温度为55℃、混料转速为1500r/min的条件下混合搅拌3min，之后升温至70℃，再向高速混料机中加入甲基异噻唑啉酮、刺槐豆胶，充分混合搅拌后，得混料a；
步骤2：取氯磺化聚乙烯橡胶、氢化丁晴橡胶加入到炼胶机中，加入相当于物料重量6％的妥尔油，先在温度为100℃条件下塑炼2min，再升温至130℃，加入结晶性1，2聚丁二烯树脂、防老剂混炼3min，之后再次升温至160℃，加入海泡石绒、坡缕石粉末以及偶联剂加压合炼6min，得混料b；
步骤3：将制得的混料a、混料b以及交联剂输送至螺杆挤出机中加热熔融，随后挤出至模具中冷却成型、干燥即可，螺杆挤出机的螺杆转速为38r/min，螺杆温度为95℃。
进一步地，上述结晶性1，2聚丁二烯树脂中分子量为100000，可结晶物占26％。
优选地，上述交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯、二乙烯基苯、过氧化二碳酸双(2-乙基己酯)三种成份合并得到的。
进一步地，上述交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯、二乙烯基苯、过氧化二碳酸双(2-乙基己酯)三种成份按照质量比5:3:2合并得到的。
进一步地，上述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂201按照质量比3:2合并得到的。
优选地，上述促进剂为促进剂dm、促进剂dcp三种成份合并得到的。
进一步地，上述促进剂为促进剂dm、促进剂dcp按照质量比4:2合并得到的。
进一步地，上述防老剂为防老剂aw、防老剂cppd、防老剂rd按照质量比(2-3):(1-2):(3-4)合并得到的。
更进一步地，上述防老剂为防老剂aw、防老剂cppd、防老剂rd按照质量比3:2:4合并得到的。
本发明具有如下的有益效果：本发明的密封胶条通过对生产原料的巧妙选用及其制备工艺的创造性改进，原料中氯磺化聚乙烯橡胶、氢化丁晴橡胶、结晶性1，2聚丁二烯树脂等成份的协同互相作用，形成了致密稳定的立体网状高分子架构，具备了以下特点：
(1)工艺性；节能环保，使用过程中无刺激性气体产生，不会在型材、玻璃上残留污染轮廓或印痕，原料相容性能好，生产效率高；
(2)功能性：保温隔音性好，驱虫抗霉菌，绝缘抗静电，减振效果好，功能性强；
(3)机械性能：弹性优越，拉伸强度高，拉断伸长率大，硬度变化波动小，耐压缩变形，制得的密封胶条制品拉伸恢复性好；
(4)其它性能：阻燃等级高，耐温性能好，耐臭氧老化，密封性好，防水抗渗，使用寿命长，不易出现龟裂、收缩变形的问题。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步描述，以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例中的所有原料及其制取成份均可通过公开的市售渠道获得；
实施例1
本实施例涉及一种耐老化变形密封胶条及其制备方法，该密封胶条由以下按重量份计的原料组成：
氯磺化聚乙烯橡胶58份；
氢化丁晴橡胶25份；
结晶性1，2聚丁二烯树脂12份；
甲基异噻唑啉酮3份；
磷酸三(丁氧基乙基)酯4份；
新戊二醇二甲基丙烯酸酯5份；
刺槐豆胶8份；
海泡石绒2份；
坡缕石粉末10份；
交联剂2.5份；
偶联剂0.6份；
促进剂1份；
防老剂1份。
上述原料中交联剂、偶联剂、促进剂、防老剂的选用获取如下表1所示：
表1
上述密封胶条的制备方法大体按照以下步骤进行：
步骤1：取磷酸三(丁氧基乙基)酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、促进剂加入到高速混料机中，再温度为45℃、混料转速为1000r/min的条件下混合搅拌5min，之后升温至60℃，再向高速混料机中加入甲基异噻唑啉酮、刺槐豆胶，充分混合搅拌后，得混料a；
步骤2：取氯磺化聚乙烯橡胶、氢化丁晴橡胶加入到炼胶机中，加入相当于物料重量4％的妥尔油，先在温度为80℃条件下塑炼4min，再升温至120℃，加入结晶性1，2聚丁二烯树脂、防老剂混炼5min，之后再次升温至150℃，加入海泡石绒、坡缕石粉末以及偶联剂加压合炼8min，得混料b；
步骤3：将制得的混料a、混料b以及交联剂输送至螺杆挤出机中加热熔融，随后挤出至模具中冷却成型、干燥即可，螺杆挤出机的螺杆转速为34r/min，螺杆温度为85℃。
实施例2
本实施例涉及一种耐老化变形密封胶条及其制备方法，该密封胶条由以下按重量份计的原料组成：
氯磺化聚乙烯橡胶60份；
氢化丁晴橡胶28份；
结晶性1，2聚丁二烯树脂14份；
甲基异噻唑啉酮3.5份；
磷酸三(丁氧基乙基)酯5份；
新戊二醇二甲基丙烯酸酯6份；
刺槐豆胶9份；
海泡石绒2.4份；
坡缕石粉末12份；
交联剂3份；
偶联剂0.7份；
促进剂1.2份；
防老剂1.4份；
上述原料中交联剂、偶联剂、促进剂、防老剂的选用获取如下表2所示：
表2
上述密封胶条的制备方法大体按照以下步骤进行：
步骤1：取磷酸三(丁氧基乙基)酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、促进剂加入到高速混料机中，再温度为48℃、混料转速为1200r/min的条件下混合搅拌4.5min，之后升温至62℃，再向高速混料机中加入甲基异噻唑啉酮、刺槐豆胶，充分混合搅拌后，得混料a；
步骤2：取氯磺化聚乙烯橡胶、氢化丁晴橡胶加入到炼胶机中，加入相当于物料重量4.5％的妥尔油，先在温度为85℃条件下塑炼3.5min，再升温至123℃，加入结晶性1，2聚丁二烯树脂、防老剂混炼4.5min，之后再次升温至152℃，加入海泡石绒、坡缕石粉末以及偶联剂加压合炼7.5min，得混料b；
步骤3：将制得的混料a、混料b以及交联剂输送至螺杆挤出机中加热熔融，随后挤出至模具中冷却成型、干燥即可，螺杆挤出机的螺杆转速为35r/min，螺杆温度为86℃。
实施例3
本实施例涉及一种耐老化变形密封胶条及其制备方法，该密封胶条由以下按重量份计的原料组成：
氯磺化聚乙烯橡胶61份；
氢化丁晴橡胶30份；
结晶性1，2聚丁二烯树脂15份；
甲基异噻唑啉酮4份；
磷酸三(丁氧基乙基)酯6份；
新戊二醇二甲基丙烯酸酯7份；
刺槐豆胶10份；
海泡石绒2.7份；
坡缕石粉末13份；
交联剂3.3份；
偶联剂0.8份；
促进剂1.3份
防老剂1.5份。
上述原料中交联剂、偶联剂、促进剂、防老剂的选用获取如下表3所示：
表3
上述密封胶条的制备方法大体按照以下步骤进行：
步骤1：取磷酸三(丁氧基乙基)酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、促进剂加入到高速混料机中，再温度为50℃、混料转速为1300r/min的条件下混合搅拌4min，之后升温至65℃，再向高速混料机中加入甲基异噻唑啉酮、刺槐豆胶，充分混合搅拌后，得混料a；
步骤2：取氯磺化聚乙烯橡胶、氢化丁晴橡胶加入到炼胶机中，加入相当于物料重量5％的妥尔油，先在温度为90℃条件下塑炼3min，再升温至125℃，加入结晶性1，2聚丁二烯树脂、防老剂混炼4min，之后再次升温至155℃，加入海泡石绒、坡缕石粉末以及偶联剂加压合炼7min，得混料b；
步骤3：将制得的混料a、混料b以及交联剂输送至螺杆挤出机中加热熔融，随后挤出至模具中冷却成型、干燥即可，螺杆挤出机的螺杆转速为36r/min，螺杆温度为90℃。
实施例4
本实施例涉及一种耐老化变形密封胶条及其制备方法，该密封胶条由以下按重量份计的原料组成：
氯磺化聚乙烯橡胶62份；
氢化丁晴橡胶32份；
结晶性1，2聚丁二烯树脂16份；
甲基异噻唑啉酮4.5份；
磷酸三(丁氧基乙基)酯7份；
新戊二醇二甲基丙烯酸酯8份；
刺槐豆胶11份；
海泡石绒3.0份；
坡缕石粉末14份；
交联剂3.6份；
偶联剂0.9份；
促进剂1.4份；
防老剂1.6份。
上述原料中交联剂、偶联剂、促进剂、防老剂的选用获取如下表4所示：
表4
上述密封胶条的制备方法大体按照以下步骤进行：
步骤1：取磷酸三(丁氧基乙基)酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、促进剂加入到高速混料机中，再温度为52℃、混料转速为1400r/min的条件下混合搅拌3.5min，之后升温至68℃，再向高速混料机中加入甲基异噻唑啉酮、刺槐豆胶，充分混合搅拌后，得混料a；
步骤2：取氯磺化聚乙烯橡胶、氢化丁晴橡胶加入到炼胶机中，加入相当于物料重量5.5％的妥尔油，先在温度为95℃条件下塑炼2.5min，再升温至128℃，加入结晶性1，2聚丁二烯树脂、防老剂混炼3.5min，之后再次升温至158℃，加入海泡石绒、坡缕石粉末以及偶联剂加压合炼6.5min，得混料b；
步骤3：将制得的混料a、混料b以及交联剂输送至螺杆挤出机中加热熔融，随后挤出至模具中冷却成型、干燥即可，螺杆挤出机的螺杆转速为37r/min，螺杆温度为92℃。
实施例5
本实施例涉及一种耐老化变形密封胶条及其制备方法，该密封胶条由以下按重量份计的原料组成：
氯磺化聚乙烯橡胶64份；
氢化丁晴橡胶35份；
结晶性1，2聚丁二烯树脂18份；
甲基异噻唑啉酮5份；
磷酸三(丁氧基乙基)酯8份；
新戊二醇二甲基丙烯酸酯10份；
刺槐豆胶12份；
海泡石绒3.5份；
坡缕石粉末16份；
交联剂4份；
偶联剂1份；
促进剂1.5份；
防老剂2份。
上述原料中交联剂、偶联剂、促进剂、防老剂的选用获取如下表5所示：
表5
上述密封胶条的制备方法大体按照以下步骤进行：
步骤1：取磷酸三(丁氧基乙基)酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、促进剂加入到高速混料机中，再温度为55℃、混料转速为1500r/min的条件下混合搅拌3min，之后升温至70℃，再向高速混料机中加入甲基异噻唑啉酮、刺槐豆胶，充分混合搅拌后，得混料a；
步骤2：取氯磺化聚乙烯橡胶、氢化丁晴橡胶加入到炼胶机中，加入相当于物料重量6％的妥尔油，先在温度为100℃条件下塑炼2min，再升温至130℃，加入结晶性1，2聚丁二烯树脂、防老剂混炼3min，之后再次升温至160℃，加入海泡石绒、坡缕石粉末以及偶联剂加压合炼6min，得混料b；
步骤3：将制得的混料a、混料b以及交联剂输送至螺杆挤出机中加热熔融，随后挤出至模具中冷却成型、干燥即可，螺杆挤出机的螺杆转速为38r/min，螺杆温度为95℃。对比例1
本对比例涉及一种密封胶条，相对于实施例1，将氯磺化聚乙烯橡胶和氢化丁晴橡胶两种基料换做成氯丁橡胶，其它原料及含量和密封胶条的制备方法均与实施例1相同。
对比例2
本对比例涉及一种密封胶条，相对于实施例2，仅存在交联剂成分的不同，其它原料及含量和密封胶条的制备方法均与实施例2相同；
本对比例中交联剂的成分为：过氧化二碳酸双(2-乙基己酯)。
对比例3
本对比例涉及一种密封胶条，相对于实施例3，仅存在偶联剂成分的不同，其它原料及含量和密封胶条的制备方法均与实施例3相同；
本对比例中偶联剂的成分为：γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
对比例4
本对比例涉及一种密封胶条，相对于实施例4，仅存在促进剂成分的不同，其它原料及含量和密封胶条的制备方法均与实施例4相同；
本对比例中促进剂的成分为：促进剂dm。
对比例5
本对比例涉及一种密封胶条，相对于实施例5，仅存在防老剂成分的不同，其它原料及含量和密封胶条的制备方法均与实施例5相同；
本对比例中防老剂的成分为：防老剂aw和防老剂rd，质量比为2:1。
对比例6
本对比例涉及一种密封胶条，相对于实施例5，仅存在制备方法的不同，原料成分及含量均与实施例5相同：
本对比例的密封胶条制备方法如下：
将除交联剂的其它所有原料加入到炼胶机中，再加入相当于机内物料重量2％的妥尔油，逐渐加热升温，直至达到150℃，混炼8min，之后将混炼后的原料和交联剂输送至螺杆挤出机中加热熔融，随后挤出至模具中冷却成型、干燥即可，螺杆挤出机的螺杆转速为30r/min，螺杆温度为80℃。
对比例7
本对比例涉及一种市售常见的密封胶条，该密封胶条是由下述重量份的原料制得：丁基橡胶50份、三元乙丙胶40份、过氧化二异丙苯1.5份、白炭黑20份、硅烷偶联剂kh5501.5份、石蜡10份、硫磺1.5份、促进剂dm0.6份、防老剂rd1.5份、阻燃剂12份。
性能检测
为验证本发明之有益效果，取上述实施例1-5及对比例1-7的密封胶条(均为d型9mm×7.5mm)，实施例1-5的密封胶条分别对应命名为#1-#5，对比例1-7的密封胶条分别对应命名为#6-#12，并进行如下表6和表7性能指标的检测，检测标准参照《建筑门窗、幕墙用密封胶条gb/t24498-2009》：
表6
表6
结合由上表6和表7可以得出：
相比国标要求：本发明的密封胶条在拉伸强度上提高了124.0-142.0％，拉断伸长率上提高了70.0-76.8％，压缩永久变形降低了61.4-66.3％，拉伸强度变化率降低了71.2-75.2％，拉断伸长率变化率降低了69.0-73.3％；
相比对比例：本发明的密封胶条在拉伸强度上提高了6.7-92.1％，拉断伸长率上提高了9.8-36.4％，压缩永久变形降低了26.6-58.3％，拉伸强度变化率降低了37.9-70.2％，拉断伸长率变化率降低了29.1-67.6％；
并且在其它物理性能、耐温性、耐臭氧、耐老化性等方面上均具有全面显著地提升，相比现有技术进步明显，技术方案不具备显而易见性。
结合本发明的有益效果，申请人对本发明中的部分组份及密封胶条的制备方法进行如下阐述：
(一)交联剂：丙烯酸类内交联剂为高分子材料最常用的一类，申请人起初采用其单成份或复合组份均未获得想要的技术效果，在经过大量实验后意外发现，三烯丙基异氰脲酸酯、二乙烯基苯、过氧化二碳酸双(2-乙基己酯)三种成份的协同并用，能够实现本发明的目的，其能使本发明密封胶条内在架构分子链之间快速形成大量、且分布均匀的桥键，构建成的三维立体网状结构致密稳定，进而提高胶层的强度物理性能；若是本发明中交联剂的成份或/和含量的改变，均会导致本发明的有益效果不能很好的实现。
(二)偶联剂：γ-氨丙基三乙氧基硅烷为密封胶条制备生产中较为常用的一种硅烷系偶联剂，但将其作为单独成份应用在本发明生产原料体系中，并不合适，难以达到本发明的目的，随后申请人巧妙地将γ-氨丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂201按质量比(2-3):(1-2)协同利用，并意外的获得相应的技术效果，在物理性能、耐老化性等方面均具有明显的提升；若是本发明中偶联剂的成份或/和含量的改变，均会导致本发明的有益效果不能很好的实现。
(三)促进剂：申请人通过大量实验发现，采用促进剂dm、促进剂dcp按照质量比(3-4):(1-2)合并得到的混合型促进剂更为适宜本发明的原料制备体系，促进剂dm与促进剂dcp的协同配合作用能够大大提高反应促进效率，有效改善成品密封胶条的综合性能；若是本发明中促进剂的成份或/和含量的改变，均会导致本发明的有益效果不能很好的实现。
(四)防老剂：同样的，本发明防老剂成份的选用并不是随意得出或原本就存在的，也是申请人通过大量实验获得的，研制中，申请人意外发现防老剂aw、防老剂cppd、防老剂rd的协同结合使用，更加适宜本发明密封胶条的制备反应体系，采用了上述两种成份按照质量比(2-3):(1-2):(3-4)合并利用，能够显著地提高材料的抗氧化性、稳定性及使用寿命；若是本发明中防老剂的成份或/和含量的改变，均会导致本发明的有益效果不能很好的实现。
当然，因为本发明密封胶条的设计思路和发明目的之要求，本发明其余组分选择及含量选择显然也是非显而易见的，绝非本领域技术人员结合现有技术即可轻易想到。这在本发明密封胶条的制备方法上有进一步的体现，结合本发明的实施例可以看到，本发明的制备方法采用ⅰ-ⅲ三个步骤设计，分批分次加入原料，步骤简单而有序，而非采用现有技术常规的一次性加入(例如对比例6)，这种工艺是与本发明密封胶条生产原料组分的特殊配比相适应的，只有采用这种工艺，才能保证最后制备出的密封胶条的优异特性。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。