一种合成氮三氟乙酰基苯酰胺类化合物的方法与流程

本发明属于有机氟化学合成领域，具体涉及一种合成氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物的方法。

背景技术：

有机含氟化合物在医药、农药、以及功能材料等领域的应用一直备受关注。由于其具有良好的生物活性和较强的稳定性，合成新型的有机含氟化合物已成为当今有机氟化学的研究重点。其中，含三氟乙酰基化合物（1,1,1-三氟甲基烷基酮）是一类重要的化合物，其本身具有优良的生物活性，可作为多种酶抑制剂，也可作为含三氟甲基衍生物的重要中间体。

另一方面，苯酰胺类化合物也具有广泛的生物活性，特别是在防治农作物害虫方面，广泛用于杀菌、杀虫、除草等领域。因此研究一种通过廉价易得的原料，把三氟乙酰基引入到苯酰胺类化合物上，合成出氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物具有重要的意义。本发明利用一些简单易得的原料，一步合成氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物，其有望在医药、农药以及先进材料上得到应用。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种合成氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物的方法，其具有产率高、原料易得，操作简便，底物广等优点，具有良好的工业应用前景。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种合成氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物的方法，其以三氟乙酸酐为反应试剂，以硝酮衍生物为反应底物，在溶剂中，室温下反应得到所述氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物；其反应流程为图1所示；

其具体反应步骤为：在氮气气氛中，向带有磁力搅拌装置的容器中加入四氢呋喃、硝酮衍生物、三氟乙酸酐，混合均匀后关好塞子，在20-25℃条件下搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂，得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次获得氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物。

其中，三氟乙酸酐、硝酮衍生物、以及溶剂的摩尔比为0.1-2.0:0.1-2.0:30-120；优选的，三氟乙酸酐、硝酮衍生物、以及溶剂的摩尔比为1.2:1.0:99。

所述溶剂为四氢呋喃，乙醚，1,4-二噁烷，二甘醇二甲醚，n-甲基吡咯烷酮，n,n-二甲基甲酰胺中的一种。

所述硝酮衍生物的结构通式为：，其具体为下述式1-式26中的任意一种：

。

所得氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物的结构通式为：，其具体为下述式1-式26中的任意一种：

。

本发明的有益效果在于：

本发明以廉价易得的三氟乙酸酐、硝酮衍生物等为原料，一步合成氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物，其操作简便，普遍具有较高的产率，且底物范围广，具有很好的工业应用前景。

附图说明

图1为本发明合成氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物的反应流程示意图；

图2为实施例1制得的氮-三氟乙酰基苯酰胺类化合物单晶结构示意图。

具体实施方式

为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。

实施例1

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-苯基硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml乙醚，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率90%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.98(d,j=7.1hz,1h),7.71(t,j=6.3hz,2h),7.56(t,j=7.0hz,2h),1.54(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.9(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ172.0(s),156.15(q,j=37.4hz),135.0(s),134.7(s),130.6(s),129.2(s),115.6(q,j=289.7hz),61.3(s),27.8(s)。

实施例2

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-甲基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂，得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-甲基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率91%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.86(s,2h),7.35(s,2h),2.47(s,3h),1.53(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.9(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.6(s),156.2(q,j=37.1hz),146.5(s),132.1(s),130.8(s),129.9(s),115.6(q,j=289.9hz),61.1(s),27.7(s),21.8(s)。

实施例3

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（3-甲基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4mln,n-二甲基甲酰胺，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-3-甲基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率79%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.80(s,1h),7.74(d,j=7.4hz,1h),7.51(d,j=7.3hz,1h),7.43(t,j=7.5hz,1h),2.45(s,3h),1.52(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.9(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ172.0(s),156.3(q,j=36.9hz),139.3(s),135.9(s),134.7(d,j=0.8hz),130.9(s),129.0(s),128.0(s),115.6(q,j=289.7hz),61.2(s),27.7(s),21.3(s)。

实施例4

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-乙基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml二甘醇二甲醚，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-乙基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率76%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.77(d,j=7.4hz,2h),6.85(d,j=7.6hz,2h),2.27(q,j=7.4hz,2h),1.33(s,9h),0.93(t,j=7.3hz,3h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.7(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ171.5(s),156.2(q,j=36.9hz),151.8(s),132.6(s),130.7(s),128.5(s),116.2(q,j=290.0hz),60.5(s),28.7(s),27.2(s),14.4(s)。

实施例5

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-叔丁基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4mln-甲基吡咯烷酮，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-叔丁基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率55%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.82(d,j=7.6hz,2h),7.12(d,j=8.0hz,2h),1.28(d,j=49.7hz,9h),1.11(d,j=45.6hz,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.6(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ171.5(s),158.6(s),156.2(q,j=36.7hz),132.4(s),130.5(s),126.0(s),116.2(q,j=289.9hz),60.5(s),34.8(s),30.5(s),27.3(s)。

实施例6

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-苯基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml1,4-二噁烷，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-苯基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率85%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.85(d,j=7.2hz,2h),7.29(dd,j=16.0,7.0hz,4h),7.16(s,3h),1.34(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.6(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ171.5(s),156.3(q,j=36.9hz),147.3(s),139.1(s),133.6(s),131.0(s),128.9(s),128.6(s),127.5(s),127.2(s),116.2(q,j=289.9hz),60.7(s),27.6(s)。

实施例7

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-甲氧基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-甲氧基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率84%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.77(d,j=7.9hz,2h),6.49(d,j=8.1hz,2h),3.15(s,3h),1.35(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.6(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ170.5(s),164.8(s),156.2(q,j=36.5hz),132.9(s),116.2(q,j=290.1hz),114.3(s),60.42(s),54.7(s),27.2(s)。

实施例8

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（3-甲氧基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-3-甲氧基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率78%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.5(s,1h),7.4(d,j=6.4hz,1h),6.9(t,j=7.0hz,1h),6.8(d,j=6.6hz,1h),3.2(s,3h),1.3(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.7(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ171.8(s),160.2(s),156.2(q,j=36.8hz),136.3(s),129.9(s),123.0(s),121.4(s),116.1(q,j=289.9hz),114.2(s),60.8(s),54.5(s),27.2(s)。

实施例9

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-苯甲氧基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-苯甲氧基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率87%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.96(s,2h),7.47(s,5h),7.11(s,2h),5.19(s,2h),1.55(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.8(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ170.7(s),164.3(s),156.3(q,j=36.9hz),135.7(s),133.2(s),128.8(s),128.5(s),127.6(s),127.5(s),115.7(q,j=289.8hz),115.3(s),70.5(s),61.1(s),27.7(s)

实施例10

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-二甲氨基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-二甲氨基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率77%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.84(s,2h),6.17(d,j=8.2hz,2h),2.32(s,6h),1.47(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.5(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ169.8(s),156.2(q,j=36.2hz),154.1(s),132.8(s),121.7(s),116.5(q,j=290.1hz),110.9(d,j=5.4hz),60.0(s),38.8(s),27.3(s)。

实施例11

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-甲硫基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-甲硫基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率81%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.66(s,2h),6.85(s,2h),1.90(s,3h),1.34(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.6(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ171.0(s),156.1(q,j=36.7hz),149.2(s),130.6(s),124.9(s),116.1(q,j=289.9hz),60.6(s),27.2(s),13.5(s).

实施例12

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-硝基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-硝基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率91%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.62(s,2h),7.50(s,2h),1.21(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.9(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ170.8(s),156.2(q,j=37.0hz),150.8(s),138.8(s),130.8(s),123.8(s),115.8(q,j=290.0hz),61.3(s),27.2(s).

实施例13

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-三氟甲基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-三氟甲基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率91%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.77(s,2h),7.38(s,2h),1.34(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-63.36(s,3f),-68.95(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.23(s),156.3(q,j=37.3hz),137.7(s),135.4(q,j=32.9hz),130.6(s),126.0(d,j=3.4hz),123.5(q,j=272.8hz),115.9(q,j=289.8hz),61.2(s),27.2(s).

实施例14

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-甲氧羰基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-甲氧羰基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率85%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.87(d,j=7.1hz,2h),7.70(d,j=7.0hz,2h),3.48(s,3h),1.23(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.8(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ171.5(s),164.9(s),156.2(q,j=37.1hz),138.0(s),135.4(s),130.1(d,j=7.9hz),116.0(q,j=290.2hz),60.9(s),51.7(s),27.2(s).

实施例15

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-氰基苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-氰基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率95%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.62(s,2h),7.50(s,2h),1.21(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.9(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ170.8(s),156.2(q,j=37.0hz),150.8(s),138.8(s),130.8(s),123.8(s),115.8(q,j=290.0hz),61.3(s),27.2(s).

实施例16

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-碘苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-碘-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率90%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.93(d,j=8.3hz,2h),7.66(d,j=8.1hz,2h),1.51(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.9(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.7(s),156.3(q,j=37.1hz),138.6(s),134.1(d,j=1.1hz),131.6(s),115.5(q,j=289.8hz),103.9(s),61.5(s),27.8(s).

实施例17

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-溴苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-溴-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率88%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.83(d,j=8.0hz,2h),7.70(d,j=7.9hz,2h),1.51(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.9(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.3(s),156.2(q,j=37.2hz),133.6(d,j=1.2hz),132.6(s),131.9(s),130.7(s),115.5(q,j=289.8hz),61.5(s),27.7(s).

实施例18

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-氯苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-3-甲基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率95%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.91(d,j=8.1hz,2h),7.53(d,j=7.9hz,2h),1.52(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.9(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.1(s),156.2(q,j=37.3hz),141.9(s),133.1(d,j=1.2hz),131.8(s),129.6(s),115.5(q,j=289.9hz),61.5(s),27.7(s).

实施例19

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（4-氟苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-4-氟-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率93%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.01(dd,j=7.9,5.5hz,2h),7.22(t,j=8.3hz,2h),1.52(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.9(s,3f),-101.0–-101.2(m).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ170.7(s),166.8(d,j=259.0hz),156.2(q,j=37.0hz),133.4(d,j=9.8hz),131.1(d,j=1.1hz),116.5(d,j=22.4hz),115.5(q,j=289.7hz),61.4(s),27.7(s).

实施例20

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-（2,5-二氟苯基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-2，5-二氟-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯甲酰胺（产率90%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.61–7.53(m,1h),7.42–7.33(m,1h),7.21(td,j=9.6,4.1hz,1h),1.51(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-69.5(s,3f),-115.0(d,j=10.4hz),-115.9–-116.1(m).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ167.7(s),159.6(d,j=2.4hz),159.0(d,j=2.2hz),157.1(s),156.2(q,j=37.3hz),123.7(dd,j=24.2,9.5hz),119.1(dd,j=25.7,7.9hz),118.4(d,j=25.5hz),115.5(q,j=289.6hz),62.1(s),27.9(s).

实施例21

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-(奈基)硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）2,2,2-三氟乙酰基）萘甲酰胺（产率89%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ8.41(s,1h),7.90(d,j=8.0hz,1h),7.46(d,j=7.7hz,3h),7.23(d,j=7.2hz,1h),7.16(s,1h),1.36(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-68.6(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ171.9(s),156.4(q,j=36.7hz),136.2(s),133.0(s),132.3(d,j=8.2hz),129.8(s),129.4(s),129.2(s),127.1(s),124.9(s),116.2(q,j=290.0hz),60.8(s),27.3(s).

实施例22

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（5-甲基呋喃基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-5-甲基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）呋喃甲酰胺（产率92%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.23(s,1h),6.30(s,1h),2.44(s,3h),1.53(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-69.2(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ161.3(s),159.2(s),155.8(q,j=36.0hz),148.1(s),124.8(s),115.6(q,j=288.9hz),110.5(s),61.4(s),27.6(s),14.2(s).

实施例23

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（5-溴噻吩基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-5-溴-n-（2,2,2-三氟乙酰基）噻吩甲酰胺（产率84%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.48(d,j=4.0hz,1h),7.19(d,j=4.0hz,1h),1.55(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.7(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ163.7(s),155.8(q,j=37.1hz),141.9(d,j=1.6hz),136.5(s),132.0(s),126.6(s),115.5(q,j=289.9hz),61.8(s),27.7(s).

实施例24

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（3-甲基噻吩基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-3-甲基-n-（2,2,2-三氟乙酰基）噻吩甲酰胺（产率84%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.68(d,j=7.4hz,1h),8.32(s,1h),7.94(d,j=7.4hz,1h),7.57(dd,j=21.6,7.0hz,2h),1.61(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.6(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.4(s),156.2(q,j=36.7hz),142.0(s),140.2(s),135.8(s),133.1(d,j=1.2hz),126.6(s),126.4(s),124.9(s),122.7(s),115.7(q,j=289.8hz),61.6(s),27.8(s).

实施例25

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（2-苯并噻吩基）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯并噻吩甲酰胺（产率93%）。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.68(d,j=7.4hz,1h),8.32(s,1h),7.94(d,j=7.4hz,1h),7.57(dd,j=21.6,7.0hz,2h),1.61(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.6(s,3f).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.4(s),156.2(q,j=36.7hz),142.0(s),140.2(s),135.8(s),133.1(d,j=1.2hz),126.6(s),126.4(s),124.9(s),122.7(s),115.7(q,j=289.8hz),61.6(s),27.8(s).

实施例26

在一个25ml反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.5mmoln-叔丁基-α-（2,1,3-苯并恶二唑）硝酮，0.6mmol三氟乙酸酐及4ml四氢呋喃，25℃密闭体系中搅拌反应1h后，用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，加饱和碳酸氢钠溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥后，旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物以正戊烷（正己烷）为洗涤剂，在砂芯漏斗中洗涤，收集固体，将母液回收旋干，重复上述洗涤，如此复返3次得n-（叔丁基）-n-（2,2,2-三氟乙酰基）苯恶二㘴甲酰胺（产率90%）。¹hnmr(400mhz,c6d6)δ7.67(s,1h),7.54–7.30(m,1h),6.69(s,1h),1.33(s,9h).¹⁹fnmr(376mhz,c6d6)δ-69.2(s,3f).¹³cnmr(101mhz,c6d6)δ168.1(s),156.1(q,j=37.0hz),149.4(s),146.1(s),137.4(s),130.1(s),124.6(s),123.1(s),115.9(q,j=290.0hz),62.0(s),27.2(s).