本发明涉及氧化石墨烯-金属配合物的
技术领域：
，特别是一种氧化石墨烯-金属配合物的制备方法及其应用的
技术领域：
。
背景技术：
：含氟化合物在半导体及先进材料制备领域有着非常重要的作用，例如4,4’-(2,2,2-三氟-1-三氟甲基)亚乙基双(1,2-苯二甲酸)，简称六氟四酸(6-fta)，以及酸酐化的化合物，如4,4′-(六氟异丙烯)二酞酸酐，简称六氟二酐(6-fda)。六氟二酐是制备含氟聚酰亚胺的重要单体。氟聚酰亚胺可用于光学和半导体制造领域，在光通信、无色透明柔性线路板、太阳能电池衬底和有机柔性透明导电膜衬底等有着十分重要的用途。六氟四酸在合成过程中，一般使用氢氟酸作为溶剂在不锈钢容器中进行反应，不可避免会引入少量金属离子如fe、co、ni和pb等，这些金属离子的引入会对后续的聚合物合成造成污染，使应用受到严重的影响，因此有必要将这些金属离子去除并降低到一定的水平。技术实现要素：本发明的目的就是解决现有技术中的问题，提出一种氧化石墨烯-金属配合物的制备方法及其应用，能够有效去除含氟化合物中的痕量金属离子，操作简单，金属离子去除效果好。为实现上述目的，本发明提出了一种氧化石墨烯-金属配合物的制备方法，包括如下步骤：a)将氧化石墨烯在水中或者金属配合物的有机溶剂中超声分散30～90min，随后加入金属配合物溶液进行高速搅拌1～10h，所述金属配合物为带有n原子的杂环化合物，所述氧化石墨烯和有机配体的质量比为1：20～100；b)通过过滤或离心分离的方法，分离出步骤a)中吸附了金属配合物的氧化石墨烯，用金属配合物的有机溶剂反复洗涤，直到游离的金属配合物被完全除掉，再进行真空干燥4～6h，得到氧化石墨烯-金属配合物。作为优选，所述带有n原子的杂环化合物为带有两个或两个以上吡啶环的有机配体。作为优选，所述带有两个或两个以上的吡啶环的有机配体为具有大π键的杂环化合物，如联吡啶和二吡啶甲醛对苯二腙。作为优选，所述金属配合物的有机溶剂为乙醇。一种氧化石墨烯-金属配合物的应用，包括在含氟化合物中脱除痕量金属离子的应用。作为优选，将氧化石墨烯-金属配合物在水中或者金属配合物的有机溶剂中超声分散30～90min，随后加入待脱除痕量金属离子的含氟化合物，升温搅拌1～24h至溶解，趁热过滤，将滤液自然冷却或者放入冰箱中冷却，使含氟化合物重结晶，所述氧化石墨烯-金属配合物和含氟化合物的质量比为1：100～1000。作为优选，所述含氟化合物为6-fta或6-fda。本发明的有益效果：本发明通过π-π相互作用使具有强π键的特定结构的金属配合物吸附于石墨烯的表面，利用这些金属配合物与金属离子形成强的络合作用，使这种复合的氧化石墨烯-络合物有效去除含氟化合物中的痕量金属离子，操作简单，金属离子去除效果好。【具体实施方式】实施例1：称取0.1g氧化石墨烯加入10ml乙醇，超声分散1h，加入500g的1％联吡啶乙醇溶液，高速搅拌混合3h，将混合的溶液用离心机在5000rpm下离心10min，沉淀物用大量乙醇反复冲洗，置于真空烘箱中干燥5h，得到氧化石墨烯-金属配合物。将0.05g以上制备的样品，加入50ml高纯水，超声分散0.5h后，加入10g的6-fta，升温到80℃使完全溶解，继续搅拌2h，趁热过滤，除掉溶液中的复合物，将滤液自然冷却或放入4℃的冰箱，使6-fta重结晶，过滤得到无色的颗粒状晶体。金属离子含量的测定使用等离子发射光谱，检测金属离子的含量如表1所示，对含量较高的pb、fe、ni和mn的脱除率可达74.63％以上，其中，对于含量最高的金属离子pb的脱除率达到了97.21％。金属离子处理前/ppm处理后/ppm脱除率/％pb0.72830.020397.2127fe0.70890.114983.7918al0.18730.091651.0945ni0.15090.002198.6083mn0.09460.02474.6300sr0.11630.043662.5107cr0.06240.023562.3397co0.01760.011733.5227表1氧化石墨烯-金属配合物脱除6-fta中金属离子情况实施例2：称取与实施例等量的未经金属配合物处理的氧化石墨烯0.05g，加入50ml高纯水，超声分散0.5h后，加入10g的6-fta，升温到80℃，搅拌8h，趁热过滤，除掉溶液中的复合物，滤液自然冷却，或放入4℃的冰箱，使6-fta重结晶，过滤得到无色的颗粒状晶体。金属离子含量的测定使用等离子发射光谱，检测金属离子的含量如表2所示，仅有fe的脱除率相对较高，达到了55.58％，其余的金属离子的脱除率均在33.52％以下，金属离子脱除效果较差。金属离子处理前/ppm处理后/ppm脱除率/％pb0.72830.620314.8291fe0.70890.314955.5791al0.18730.161613.7213ni0.15090.112125.7124mn0.09460.06432.3467sr0.11630.093619.5185cr0.06240.053514.2628co0.01760.011733.5227表2氧化石墨烯脱除6-fta中金属离子情况上述实施例是对本发明的说明，不是对本发明的限定，任何对本发明简单变换后的方案均属于本发明的保护范围。当前第1页12