一种3-羟基丙酸的分离提纯方法与流程

文档序号:17581764发布日期:2019-05-03 20:59阅读:511来源:国知局

本发明涉及化工技术领域,尤其涉及一种3-羟基丙酸的分离提纯方法。



背景技术:

3-羟基丙酸是三碳、无手性有机酸,与乳酸互为同分异构体。3-羟基丙酸具有羟基和羧基两个官能团,是很多光学活性物质的前体。它脱水可以生成丙烯酸,氧化生成丙二酸,还原生成1,3-丙二醇,聚合生成高分子材料,是一种重要的化工平台产品。2004年美国能源部将其列为当今世界12种最具潜力的化工产品之一。

目前,3-羟基丙酸的生产方法是化学合成法,主要有水合丙烯酸法和β-丙烯睛转化法。但在碳末端引入功能团有很大的难度,且其产品不易分离提纯,生产成本较高,生产过程存在不安全因素,而利用微生物发酵生产3-羟基丙酸可以有效地避免这些不利因素。微生物转化法生产3-羟基丙酸的研究始于20世纪60年代,但一直处于实验室阶段,主要包括构建基因工程菌法和野生菌发酵法。基因工程法生产3-羟基丙酸有两条途径:以葡萄糖为底物和以甘油为底物的生物转化路线。其中,北京工商大学的王凤寰等人通过在肺炎克雷伯杆菌(k.pneumonia)中表达来自酿酒酵母的乙醛脱氢酶(aldh),得到了一株能同时利用甘油耦连生产3-羟基丙酸和1,3-丙二醇的重组菌,其3-羟基丙酸的产量为5g/l。已知的可发酵生产3-羟基丙酸的野生菌株主要有:han-senulamiso、fusariummerismoides、candidarugosa、byssochlamyssp.、rhodococcuserythropolislg12和klebsiellaterrigena。其中,李冰和裴疆森从自然坏境中筛选可代谢产生3-羟基丙酸的微生物菌株土生克雷伯氏菌(klebsiellaterrigena)可以以甘油为唯一碳源生产3-羟基丙酸,产酸能力为1%(10g/l),初次实现野生菌种从甘油直接装化生成3-羟基丙酸。

现有技术中的制取的3-羟基丙酸制造的纯度较低,无法满足实用需要,且生产工艺繁琐、产品收率低及能耗高,为此提出一种3-羟基丙酸的分离提纯方法。



技术实现要素:

本发明提出来一种3-羟基丙酸的分离提纯方法,以解决上述问题。

为了实现上述目的,本发明采用了如下技术方案:

设计一种3-羟基丙酸的分离提纯方法,包括如下步骤:

步骤1、将含有3-羟基丙酸的粗品水溶液与有机溶剂混合,在混合溶液中加入15-35倍体积的冰乙醇沉淀聚3-羟基丙酸,进行萃取;

步骤2、得到的沉淀物用乙醇清洗后,真空干燥45-60min,得到高纯度的聚3-羟基丙酸;

步骤3、将步骤1中萃取之后剩余的溶液中加入组合溶剂,然后蒸馏浓缩,进而进行重结晶;

步骤4、将步骤3中重结晶完成的溶液进行过滤,提取所得的3-羟基丙酸。

优选的,所述步骤1中的有机溶剂为丁酯或氯仿。

优选的,所述步骤1中的有机溶剂为丁酯。

优选的,所述组合溶剂为二氯甲烷和丁酯以体积比为2-3:1的混合物。

优选的,所述步骤1中还加入10倍体积的乙酸乙酯和乙醚的混合物。

优选的,所述乙酸乙酯和乙醚的体积比为1:1-2。

本发明提出的一种3-羟基丙酸的分离提纯方法,有益效果在于:本发明通过较为简单的工艺对含有3-羟基丙酸的粗品水溶液进行处理,利用萃取和重结晶的方法相结合,使回收的3-羟基丙酸的纯度得到大大的提升,适合工业化生产。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。

实施例1

一种3-羟基丙酸的分离提纯方法,包括如下步骤:

步骤1、将含有3-羟基丙酸的粗品水溶液500ml与1.5l有机溶剂混合,在混合溶液中加入15倍体积的冰乙醇沉淀聚3-羟基丙酸,进行萃取;3-羟基丙酸的粗品水溶液的质量百分比经检测为25%;

步骤2、得到的沉淀物用乙醇清洗后,真空干燥45min,得到高纯度的聚3-羟基丙酸;

步骤3、将步骤1中萃取之后剩余的溶液中加入组合溶剂,然后蒸馏浓缩,进而进行重结晶;

步骤4、将步骤3中重结晶完成的溶液进行过滤,提取所得的3-羟基丙酸。

其中,所述步骤1中的有机溶剂为丁酯。

其中,所述组合溶剂为二氯甲烷和丁酯以体积比为2:1的混合物。

其中,所述步骤1中还加入10倍体积的乙酸乙酯和乙醚的混合物。

其中,所述乙酸乙酯和乙醚的体积比为1:2。

经计算,3-羟基丙酸的收率为96.8%;

经检测,分离得到的含有3-羟基丙酸的溶液,3-羟基丙酸纯度为99.9%。

实施例2

一种3-羟基丙酸的分离提纯方法,包括如下步骤:

步骤1、将含有3-羟基丙酸的粗品水溶液500ml与1.5l有机溶剂混合,在混合溶液中加入35倍体积的冰乙醇沉淀聚3-羟基丙酸,进行萃取;3-羟基丙酸的粗品水溶液的质量百分比经检测为25%;

步骤2、得到的沉淀物用乙醇清洗后,真空干燥60min,得到高纯度的聚3-羟基丙酸;

步骤3、将步骤1中萃取之后剩余的溶液中加入组合溶剂,然后蒸馏浓缩,进而进行重结晶;

步骤4、将步骤3中重结晶完成的溶液进行过滤,提取所得的3-羟基丙酸。

其中,所述步骤1中的有机溶剂为丁酯。

其中,所述组合溶剂为二氯甲烷和丁酯以体积比为3:1的混合物。

其中,所述步骤1中还加入10倍体积的乙酸乙酯和乙醚的混合物。

其中,所述乙酸乙酯和乙醚的体积比为1:1。

经计算,3-羟基丙酸的收率为98.6%;

经检测,分离得到的含有3-羟基丙酸的溶液,3-羟基丙酸纯度为99%。

实施例3

一种3-羟基丙酸的分离提纯方法,包括如下步骤:

步骤1、将含有3-羟基丙酸的粗品水溶液500ml与1.5l有机溶剂混合,在混合溶液中加入15倍体积的冰乙醇沉淀聚3-羟基丙酸,进行萃取;3-羟基丙酸的粗品水溶液的质量百分比经检测为25%;

步骤2、得到的沉淀物用乙醇清洗后,真空干燥50min,得到高纯度的聚3-羟基丙酸;

步骤3、将步骤1中萃取之后剩余的溶液中加入组合溶剂,然后蒸馏浓缩,进而进行重结晶;

步骤4、将步骤3中重结晶完成的溶液进行过滤,提取所得的3-羟基丙酸。

其中,所述步骤1中的有机溶剂为丁酯。

其中,所述组合溶剂为二氯甲烷和丁酯以体积比为2.5:1的混合物。

其中,所述步骤1中还加入10倍体积的乙酸乙酯和乙醚的混合物。

其中,所述乙酸乙酯和乙醚的体积比为1:1.5。

经计算,3-羟基丙酸的收率为99.5%;

经检测,分离得到的含有3-羟基丙酸的溶液,3-羟基丙酸纯度为99.9%。

以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

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