一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺的制作方法

文档序号：18410230发布日期：2019-08-10 01:01阅读：512来源：国知局

本发明涉及丙环唑合成技术领域，具体为一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺。

背景技术：

丙环唑是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被植物根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌，担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病，水稻恶菌病，香蕉叶斑病具有较好的防治效果。

目前丙环唑的合成工艺主要有三种，以2,4-二氯苯乙酮为原料，先缩酮后溴化再合成，缺点是缩酮反应脱水时间长；先溴化后缩酮再合成，缺点是溴化反应容易产生二溴化产物，影响溴代二氯苯乙酮的收率和纯度，进而影响产品的收率和纯度；先溴化后合成再缩酮，缺点是缩酮收率太低，没有工业价值。

中国专利cn101781290a公开了一种丙环唑原药的生产新方法，2,4-二氯苯乙酮和1,2-戊二醇进行缩酮反应，然后与溴进行溴化生成2-溴甲基-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二噁戊烷，然后再和1,2,4-三氮唑钾盐进行缩合反应制得粗产物，粗产品经过脱溶洗涤高真空蒸馏得产品。在缩酮反应结束后，进行溴化反应时，溴分两次加入，先加入占溴总量1％～10％的溴对整个体系进行引发，“溴化诱发反应”引导溴化反应方向，减少因缩酮物再次分解而产生酮的一溴化物和二溴化物，最终达到提高溴化反应收率的目的，溴化物转化率高，可以达到97％以上。

中国专利cn102225935a公开了一种丙环唑原药的生产方法，采用2,4-二氯苯乙酮和1,2-戊二醇进行缩酮反应，然后与溴进行溴化生成2-溴甲基-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二噁戊烷，所述缩酮反应时加入固体杂多酸类催化剂，所述缩酮反应结束后对所述催化剂进行过滤回收，然后进行溴化反应，所述溴化反应完成之后将所述2-溴甲基-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二噁戊烷和1,2,4-三氮唑、碳酸钾进行缩合反应制备所述丙环唑原药，减少了因催化剂参与溴化反应引入新的杂质，在进行缩合反应时，采用三氮唑钾制备、缩合反应、脱溶剂同时进行的方法，解决了反应时间长，三氮唑钾粘釜的问题，缩短了反应时间，有效降低了生产成本。

经研究发现，以2,4-二氯苯乙酮为原料，采用先缩酮后溴化再缩合工艺，在第一步缩酮反应过程中，均会添加苯或甲苯或环己烷等溶剂，在溶剂存在情况下，缩酮反应时间很长，会增加能耗和成本。且溶剂回收会增加三废处理工作量及环境污染等。

技术实现要素：

本发明目的在于发明一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺，可以解决目前丙环唑合成的缩酮过程需要添加溶剂，缩酮反应时间较长、能耗较大的问题。

本发明的技术方案是：一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺，包括如下步骤：

s1、在2000l反应釜中抽入730㎏～770㎏2,4-二氯苯乙酮，440㎏～444㎏1,2-戊二醇，9.5㎏～10.5㎏催化剂，升温到80℃～90℃保温反应50分钟～70分钟；其中，控制2,4-二氯苯乙酮≤0.5％；

上述保温反应式为：

s2、中控合格后保温结束，减压脱水，降温到25℃～30℃，得到缩酮物。

进一步的，s1中，催化剂为对甲苯磺酸。

更进一步的，s1中，升温速率为1℃/分钟～3℃/分钟。

进一步的，s2中，减压脱水真空度为0.095mpa～0.098mpa。

更进一步的，s2中，减压脱水时间为2.5小时～3.5小时。

更进一步的，s2中，减压脱水温度控制在55℃～85℃。

更进一步的，s1中，降温速率为0.5℃/分钟～2℃/分钟。

更进一步的，s1中，缩酮物为反-2-(2,4-二氯苯基)-2-甲基-4-丙基-1,3-二氧戊环。

本发明具有如下优点：

(1)本发明公开的丙环唑合成中缩酮反应工艺是对传统缩酮工艺改进，反应不需要溶剂，明显缩短了反应所需的时间，从传统工艺的20多个小时降低到4～5小时，显著减少能耗，降低生产成本，且溶剂回收会增加三废处理工作量及环境污染等。

(2)本发明公开的丙环唑合成中缩酮反应的工艺中没有溶剂的损耗，在资源节约和环境保护方面有显著地进步意义；

(3)本发明公开的丙环唑合成中缩酮反应的工艺操作步骤简单，工艺可控性强，能耗低，反应时间短，缩酮反应收率高。

除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将参照图，对本发明作进一步详细的说明。

附图说明

为了更清楚地说明本发明，下面结合实施例对本发明附图流程进一步解释说明，显而易见地，本发明的附图可与说明书一起来说明本发明的工艺流程。在附图中：

图1是本发明丙环唑缩酮反应流程图。

具体实施方式

下面将结合本发明的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用原料、相关配料等，如无特殊说明，均为市售购买产品。

实施例1

一种丙环唑合成中缩酮反应的改进工艺

包括如下步骤：

s1、在2000l反应釜中抽入730㎏2,4-二氯苯乙酮，440㎏1,2-戊二醇，9.5㎏对甲苯磺酸，以1℃/分钟的速率升温到80℃保温反应70分钟；取样中控，2,4-二氯苯乙酮0.24％，合格；

s2、中控合格后保温结束，在真空度为0.098mpa，温度控制在55℃条件下减压脱水3.5小时，然后以1℃/分钟的速率降温到25℃，得到缩酮物1063kg，含量99.2％，收率99.2％。