一种手性铂配合物的制备及用途的制作方法

一、技术领域

本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)及其制备方法，特别涉及含铂金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种铂噁唑啉配合物的晶体及其合成方法。

二、

背景技术：

金属铂配合物因其在抗癌和分子磁体、荧光材料等方面的潜在应用价值已引起人们的广泛关注。金属铂配合物的合成方法近年来有许多文献报道。【1-2】

1.cis/transinfluencesinplatinum(ii)complexes.x-raycrystalstructuresofcis-dichloro(dimethylsulfide)(dimethylsulfoxide)platinum(ii)andcis-dichloro(dimethylsulfide)(dimethylphenylphosphine)platinum(ii)，journalofmolecularstructure，470，1-2，39-47.

2.designofchiralmacrocycliccomplexesbasedontrans-chelationofn:nmetal-bidentatep,n-orn,n-ligands，chemistryletters(2006),35,(2),172-173。

三、

技术实现要素：

本发明旨在提供一种pt-n金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选作为配体并合成锌配合物。

本发明所称的铂配合物是由二甲亚砜硝酸铂与1,4-(4r)-二苄基－2－噁唑啉基苯制备的由以下化学式所示的配合物：

化学名称：[1,4-(4r)-二苄基－2－噁唑啉基苯]硝酸铂配合物，简称配合物(i)。

该本手性配合物(i)的合成方法包括反应、分离和纯化，称取pt(dmso)2(no3)20.700g用30ml二氯甲烷及20ml氯苯做溶剂溶解，再加入1,4-(4r)-二苯基－2－噁唑啉基苯0.450g，回流反应48小时后停止反应，过滤，加入二氯甲烷、石油醚，自然挥发得一种新的双核铂配合物单晶。

该配合物在二苯甲酮亚胺与三甲基硅腈的反应中显示一定的的催化性能，其转化率达99％。

本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

四、附图说明

图1双核铂配合物晶体的x-衍射分析图。

五、具体实施方式

1.二氯化铂二甲亚砜配合物

在100ml两口瓶中,加入二氯化铂1.2042g,10mldmso，二氯甲烷30ml,将混合物回流60h,停止反应,静止，得二甲亚砜铂配合物固体,产率45％；元素分析：测试值：c:11.78％,h:2.91％；计算值：c:11.38％,h2.86％；ir(kbr):1157,1134，450,430。

2.二甲亚砜二硝酸铂配合物

在两口瓶中加入0.3521g二甲亚砜氯化铂,0.5135g硝酸银，用20ml二氯甲烷做溶剂，铝箔纸避光室温做反应30小时，过滤，用二氯甲烷/三氯甲烷体积比为1/1配制溶液，自然挥发得二甲亚砜硝酸铂配合物固体备用；产率42％。

3.二甲亚砜双核铂配合物晶体的制备

称取pt(dmso)2(no3)20.700g用30ml二氯甲烷做溶剂溶解，再加入1,4-(4r)-二苯基－2－噁唑啉基苯0.450g，回流反应48小时后停止反应，过滤，加入二氯甲烷、石油醚，自然挥发得一种新的双核铂配合物单晶；产率90％,m.p.121-122℃；[α]⁵d＝+125.0°(c0.04,dmf)；元素分析c156h144n24o48pt6：测试值c43.90,h3.71,n7.51；计算值：(％)c43.64,h3.38,n7.83；¹hnmr(600mhz,dmso),δppm7.95(s,8h,arh),7.12-7.32(m,20h,arh),4.56-4.64(m,4h,ch),4.45-4.49(m,4h,ch),4.16(t,j＝7.9hz,4h,ch),3.04and3.02(dd,j＝6.1,6.8hz,4h,2×ch2),2.85and2.82(dd,j＝7.3,7.3hz,4h,2×ch2)；¹³cnmr(150mhz,dmso)162.7,138.5,130.4,129.8,128.8,128.6，126.8,72.3,67.8,41.3；νmax(cm^-1)3448,3026,2924,2854,2426,1645,1610,1571,1510,1497,1454,1384,1281,1259,1084,1063,1015,967,919,861,839,756,728,699；

配合物晶体数据如下：

晶体典型的键长数据：

晶体典型的键角数据：

二苯甲酮亚胺与三甲基硅腈的缩合反应

称取0.025ml二苯甲酮亚胺和三甲基硅腈0.4ml放置于25ml小烧瓶中，加入1mlthf及化合物i0.0157g，常温下搅拌8h，取少量样品做核磁检测，转化率>99％；¹hnmr(600mhz,cdcl3,27℃),δ7.23–7.59(m,10h),4.10(s,2h)。

抗癌活性应用

本发明依据活性天然产物的结构设计合成的铂配合物物在多种癌细胞如：a549(肺癌)、kb(鼻咽癌)和kb-vin(抗耐药性鼻咽癌)及人乳腺癌(mcf-7)试验中均显示出较强的抑制活性(ed50＜10.0μg/ml)。因此，预期本发明的化合物可用于治疗多种癌症，例如肺癌、乳腺癌、口腔癌细胞、乳腺癌细胞。本发明化合物的部分抗癌活性测试结果见表1：

表1.铂配合物(i)的抗癌活性数据