化合物、着色树脂组合物、滤色器及显示装置的制作方法

文档序号:24542171发布日期:2021-04-02 10:26阅读:115来源:国知局
本发明涉及化合物、着色树脂组合物、滤色器及显示装置。
背景技术
:液晶显示装置、电致发光显示装置及等离子体显示器等显示装置、或者ccd或cmos传感器等固体摄像元件中所使用的滤色器由着色树脂组合物制造。作为此种着色树脂组合物中所使用的着色剂,已知有式(x)所表示的化合物(专利文献1:日本专利公开公报第2015-86380号)。技术实现要素:技术课题然而,由以往已知的包含上述化合物的着色树脂组合物所形成的滤色器存在无法充分满足耐热性的情况。因此,本发明提供一种可形成耐热性优异的滤色器的化合物。解决课题的方法本发明包含以下发明。[1]一种化合物,其由式(i)表示,[式(i)中,r1至r8各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、可具有取代基的碳原子数1至20的饱和烃基、或可具有取代基的碳原子数1至20的烷氧基。r9及r10各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1至20的二价脂肪族烃基,该脂肪族烃基中所含的亚甲基可被-o-取代。r11及r12各自独立地表示具有芳香族烃环的碳原子数6至20的烃基,该烃基可具有取代基,该烃基中所含的亚甲基可被-o-取代。r13表示氢原子或碳原子数1至8的饱和烃基]。[2]一种着色树脂组合物,其包含着色剂及树脂,着色剂包含如[1]所述的化合物。[3]如[2]所述的着色树脂组合物,进一步包含聚合性化合物及聚合引发剂。[4]一种滤色器,其由[2]或[3]所述的着色树脂组合物形成。[5]一种显示装置,其包含[4]所述的滤色器。发明效果根据本发明,提供一种可形成耐热性优异的滤色器的新型化合物。具体实施方式<化合物>本发明的化合物为式(i)所表示的化合物(以下,有时称为化合物(i))。以下,虽使用式(i)对本发明进行详述,但化合物(i)中也包含式(i)的共振结构、或使式(i)中的各基团在碳-碳单键的结合轴周围旋转而得的化合物。[式(i)中,r1至r8各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、可具有取代基的碳原子数1至20的饱和烃基、或可具有取代基的碳原子数1至20的烷氧基。r9及r10各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1至20的二价脂肪族烃基,该脂肪族烃基中所含的亚甲基可被-o-取代。r11及r12各自独立地表示具有芳香族烃环的碳原子数6至20的烃基,该烃基可具有取代基,该烃基中所含的亚甲基可被-o-取代。r13表示氢原子或碳原子数1至8的饱和烃基。]作为r1至r8所表示的卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。r1至r8所表示的碳原子数1至20的饱和烃基可为直链状、支链状及环状中的任一者。作为直链状或支链状的饱和烃基,具体可列举甲基、乙基、丙基、异丁基、丁基、叔丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十七烷基、十一烷基等。作为环状的饱和烃基,可列举环丙基、1-甲基环丙基、环戊基、环己基、1,2-二甲基环己基、环辛基、2,4,6-三甲基环己基、4-环己基环己基等。作为r1至r8所表示的碳原子数1至20的饱和烃基的取代基,可列举氟原子、氯原子、碘原子等卤素原子;羟基;-nrarb(ra及rb各自独立地为氢原子或碳原子数1至20的烷基);硝基;甲氧基、乙氧基等碳原子数1至10的烷氧基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳原子数1至10的烷氧基羰基;等。作为r1至r8所表示的碳原子数1至20的烷氧基,可列举在上述碳原子数1至20的饱和烃基的结合键上结合有-o-的基团。具体可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊基氧基、己基氧基、庚基氧基、辛基氧基、2-乙基己基氧基等。作为r1至r8所表示的碳原子数1至20的烷氧基的取代基,可列举氟原子、氯原子、碘原子等卤素原子;羟基;-nrcrd(rc及rd各自独立地为氢原子或碳原子数1至20的烷基);硝基;甲氧基、乙氧基等碳原子数1至10的烷氧基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等的烷氧基部分的碳原子数为1至10的烷氧基羰基等。在r1至r8之中,r1至r4优选为氢原子或甲基,更优选为氢原子。另外,在r1至r4为氢原子或甲基的情况下、更优选在r1至r4为氢原子的情况下,r5至r8各自独立地优选为氢原子、羟基、可具有取代基的碳原子数1至20的饱和烃基、或可具有取代基的碳原子数1至20的烷氧基,更优选为氢原子或羟基。优选r1至r8(优选为r5至r8)中的二者至四者各自独立地为羟基。r9及r10所表示的碳原子数1至20的二价脂肪族烃基可为饱和及不饱和中的任一者,优选为饱和。另外,碳原子数1至20的二价脂肪族烃基可为直链状、支链状及环状中的任一者,优选为直链状或支链状。作为碳原子数1至20的二价脂肪族烃基,可列举亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,10-二基、十一烷-1,11-二基、十二烷-1,12-二基、十三烷-1,13-二基、十四烷-1,14-二基、十五烷-1,15-二基、十六烷-1,16-二基、十七烷-1,17-二基、亚丙烯基等二价直链状脂肪族烃基;乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基、戊烷-2,4-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、2,2-二甲基丙烷-1,3-二基、戊烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基等二价支链状脂肪族烃基等。环状二价脂肪族烃基可为单环也可为多环。作为该环状二价脂肪族烃基,可列举环丁烷-1,3-二基、环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、环辛烷-1,5-二基等单环式二价脂肪族烃基;降冰片烷-1,4-二基、降冰片烷-2,5-二基、金刚烷-1,5-二基、金刚烷-2,6-二基等多环式二价脂肪族烃基等。前述碳原子数1至20的二价脂肪族烃基中所含的亚甲基可被-o-取代。作为该二价脂肪族烃基中所含的亚甲基被-o-取代的基团,例如可列举下述式所表示的基团。下述式中,左侧的*表示与氮原子的结合键,右侧的*表示与氧原子的结合键。r9及r10所表示的碳原子数1至20的二价脂肪族烃基也可具有取代基,作为该取代基,可列举氟原子、氯原子、碘原子等卤素原子;羟基;-nrerf(re及rf各自独立地为氢原子或碳原子数1至20的烷基);硝基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳原子数1至10的烷氧基羰基;等。作为r11及r12所表示的具有芳香族烃环的碳原子数6至20的烃基,可列举在芳香族烃环上具有结合键的基团(以下,称为芳香族烃基)、碳原子数7至20的芳烷基等。它们也可具有取代基。作为芳香族烃环,例如可列举苯环、萘环、蒽环、菲环等,优选为苯环。作为前述芳香族烃基,例如可列举苯基、萘基、蒽基、菲基、甲苯基、二甲苯基、三甲基苯基、二异丙基苯基等。其中,优选为在邻位具有烷基的芳香族烃基,例如可列举2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基等。此外,如果邻位的烷基的体积大,则存在耐光性优异的倾向。在芳香族烃基具有取代基的情况下,可具有一个上述取代基,也可具有多个。在芳香族烃基具有多个取代基的情况下,各取代基可相同也可不同。作为上述取代基,可列举羟基;羧基;氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等卤素原子;甲氧基、乙氧基等碳原子数1至6的烷氧基;氨磺酰基;甲基磺酰基等碳原子数1至6的烷基磺酰基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳原子数1至6的烷氧基羰基;等。前述碳原子数1至14的烃基可具有羟基、羧基、卤素原子、烷氧基等取代基。在前述可具有取代基的芳香族烃基具有亚甲基的情况下,该亚甲基也可被-o-取代。前述碳原子数7至20的芳烷基可列举在上述芳香族烃基中所说明的芳香族烃环上结合了亚甲基、亚乙基、亚丙基等碳原子数1至5的烷二基的基团等。作为该芳烷基,可列举苄基、苯基乙基、萘基甲基、萘基乙基等。前述碳原子数7至20的芳烷基也可具有取代基,在取代基存在有多个的情况下,各取代基可相同也可不同。该取代基可结合于前述芳香族烃环,也可结合于前述烷二基,作为可结合于芳香族烃环的取代基,与作为前述芳香族烃基的取代基而说明的基团相同。在前述可具有取代基的碳原子数7至20的芳烷基具有亚甲基的情况下,该亚甲基也可被-o-取代。r13所表示的碳原子数1至8的饱和烃基可为直链状、支链状及环状中的任一者。作为直链状或支链状的饱和烃基,具体可列举甲基、乙基、丙基、异丁基、丁基、叔丁基、己基、庚基、辛基等。作为环状的饱和烃基,可列举环丙基、1-甲基环丙基、环戊基、环己基、1,2-二甲基环己基、环辛基等。作为化合物(i),可列举表1至表3所示的式(i-1)至式(i-240)所表示的化合物等。[表1][表2][表3]在表1至表3中,a1-1至a1-4表示下述式所表示的基团。下述式中,左侧的*表示与氮原子的结合键,右侧的*表示与氧原子的结合键。在表1至表3中,a2-1至a2-5表示下述式所表示的基团。下述式中,*表示结合键。另外,作为化合物(i),除了可列举上述式(i-1)至式(i-240)所表示的化合物以外,也可列举下述式(ii)所表示的化合物,优选为式(ii)所表示的化合物。式(ii)所表示的化合物的耐光性良好。[式(ii)中,r1至r10表示与式(i)中的r1至r10相同的含义;x1及x2各自独立地表示具有选自由羟基及羧基所组成的组中的至少一种基团的碳原子数1至14的烃基、羟基及羧基,该烃基中所含的亚甲基可被-o-取代;r14及r15各自独立地表示氢原子或碳原子数1至13的烃基;n1及n2各自独立地表示1至5的整数;其中,(x1)n1与(r14)5-n1的合计碳原子数、以及(x2)n2与(r15)5-n2的合计碳原子数分别为14以下。]作为x1及x2所表示的碳原子数1至14的烃基,可列举脂肪族烃基、芳香族烃基及将它们组合而成的基团。作为直链状的脂肪族烃基,可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。作为支链状的脂肪族烃基,可列举异丙基、仲丁基、叔丁基、甲基戊基、乙基戊基、甲基己基、乙基己基、丙基己基、叔辛基等,优选可列举异丙基、仲丁基、叔丁基、乙基己基。作为环状的脂肪族烃基,可列举环戊基、环己基、环庚基、环辛基、降冰片基、金刚烷基等。作为芳香族烃基,可列举苯基、萘基、蒽基、对甲基苯基、对叔丁基苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、均三甲苯基、联苯基、2,6-二乙基苯基、2-甲基-6-乙基苯基等。作为将它们组合而成的基团,可列举烷基环烷基、环烷基烷基、芳烷基等。前述碳原子数1至14的烃基中所含的亚甲基可被-o-取代。作为r14及r15所表示的碳原子数1至13的烃基,可列举与作为上述x1及x2所表示的碳原子数1至14的烃基而说明的基团相同的基团。n1及n2各自独立地表示1至5的整数,更优选为1至2。(x1)n1与(r14)5-n1的合计碳原子数、以及(x2)n2与(r15)5-n2的合计碳原子数分别为14以下。在x1、x2、r14及r15存在多个的情况下,各x1、x2、r14及r15可相同也可不同。作为化合物(ii),可列举下述式(ii-a)所表示的化合物,具体可列举表4至表12所示的式(ii-1)至式(ii-540)所表示的化合物等。[表4]r1~r4r5r6r7r8r9r10r16r17r18r19r20r21r22r23r24r25(ii-1)hohohohoha1-1a1-1a4-1ha3-1ha4-1a4-1ha3-1ha4-1(ii-2)hhhhha1-1a1-1a4-1ha3-1ha4-1a4-1ha3-1ha4-1(ii-3)hohhhoha1-1a1-1a4-1ha3-1ha4-1a4-1ha3-1ha4-1(ii-4)hohohohoha1-1a1-1a4-1a3-1ha3-1a4-1a4-1a3-1ha3-1a4-1(ii-5)hhhhha1-1a1-1a4-1a3-1ha3-1a4-1a4-1a3-1ha3-1a4-1(ii-6)hohhhoha1-1a1-1a4-1a3-1ha3-1a4-1a4-1a3-1ha3-1a4-1(ii-7)hohohohoha1-1a1-1a4-1ha3-2ha4-1a4-1ha3-2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3-3ha3-3h(ii-529)hohohohoha1-4a1-4hhohhhhhohhh(ii-530)hhhhha1-4a1-4hhohhhhhohhh(ii-531)hohhhoha1-4a1-4hhohhhhhohhh(ii-532)hohohohoha1-4a1-4hohhohhhohhohh(ii-533)hhhhha1-4a1-4hohhohhhohhohh(ii-534)hohhhoha1-4a1-4hohhohhhohhohh(ii-535)hohohohoha1-4a1-4hhcoohhhhhcoohhh(ii-536)hhhhha1-4a1-4hhcoohhhhhcoohhh(ii-537)hohhhoha1-4a1-4hhcoohhhhhcoohhh(ii-538)hohohohoha1-4a1-4hcoohhcoohhhcoohhcoohh(ii-539)hhhhha1-4a1-4hcoohhcoohhhcoohhcoohh(ii-540)hohhhoha1-4a1-4hcoohhcoohhhcoohhcoohh在表4至表12中,a1-1至a1-4表示与上述相同的基团。在表4至表12中,a3-1至a3-3表示下述式所表示的基团。下述式中,*表示结合键。在表4至表12中,a4-1至a4-3表示下述式所表示的基团。下述式中,*表示结合键。式(i)所表示的化合物可通过如下方式制造:使式(pt1)所表示的化合物、式(pt2)所表示的化合物、和式(pt3)所表示的化合物进行反应。在本反应中,相对于1mol的式(pt3)所表示的化合物,式(pt1)所表示的化合物及式(pt2)所表示的化合物的合计使用量优选为1.5mol至2.5mol。<着色树脂组合物>本发明的着色树脂组合物包含着色剂(a)及树脂(b),着色剂(a)包含式(i)所表示的化合物。本发明的着色树脂组合物优选进一步包含聚合性化合物(c)及聚合引发剂(d)。本发明的着色树脂组合物也可进一步包含聚合引发助剂(d1)、溶剂(e)、流平剂(f)。在本说明书中,除非有特别说明,否则作为各成分而例示的化合物可单独使用或将多种组合使用。<着色剂(a)>本发明的着色树脂组合物包含化合物(i)作为着色剂(a)。相对于100质量份的树脂(b),化合物(i)的含量优选为0.1质量份至150质量份,更优选为0.3质量份至100质量份,进一步优选为0.5质量份至80质量份。着色剂(a)的总量中,化合物(i)的含有率优选为20质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为80质量%以上,特别优选为90质量%以上。本发明的着色树脂组合物除了包含化合物(i)作为着色剂(a)以外,也可包含染料(a1)与颜料(a2)作为着色剂(a)。染料(a1)并无特别限定,可使用公知的染料,例如可列举溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料,例如可列举颜色索引(染色家协会(thesocietyofdyersandcolourists)出版)中被分类为具有颜料以外的颜色的化合物、或染色手册(色染社)中所记载的公知的染料。另外,根据化学结构,可列举偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸菁染料(其中,不包括化合物(i))、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。它们中,优选为有机溶剂可溶性染料。颜料(a2)并无特别限定,可使用公知的颜料,例如可列举颜色索引(染色家协会(thesocietyofdyersandcolourists)出版)中被分类为颜料的颜料。作为颜料,例如可列举c.i.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料;c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料;c.i.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料;c.i.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料;c.i.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料;c.i.颜料绿7、36、58等绿色颜料;c.i.颜料棕23、25等棕色颜料;c.i.颜料黑1、7等黑色颜料等。相对于着色树脂组合物的固体成分的总量,着色剂(a)的含有率优选为0.1质量%至70质量%,更优选为0.5质量%至60质量%,进一步优选为1质量%至50质量%。此处,本说明书中的“固体成分的总量”是指从着色树脂组合物的总量中去除溶剂的含量之后的量。固体成分的总量及相对于其的各成分的含量例如可利用液相色谱法或气相色谱法等公知的分析手段来测定。<树脂(b)>树脂(b)并无特别限定,优选为碱溶性树脂,更优选为具有来源于选自由不饱和羧酸及不饱和羧酸酐所组成的组中的至少一种(a)(以下存在称为“(a)”的情况)的结构单元的树脂。树脂(b)还优选具有选自由以下结构单元所组成的组中的至少一种结构单元:来源于具有碳原子数2至4的环状醚结构与乙烯性不饱和键的单体(b)(以下存在称为“(b)”的情况)的结构单元、来源于可与(a)共聚的单体(c)(但,与(a)及(b)不同)(以下存在称为“(c)”的情况)的结构单元、以及在侧链带有乙烯性不饱和键的结构单元。作为(a),具体而言,例如可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]酯等,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐。(b)优选为具有碳原子数2至4的环状醚结构(例如,选自由环氧乙烷环、氧杂环丁烷环及四氢呋喃环所组成的组中的至少一种)与(甲基)丙烯酰基氧基的单体。再者,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示选自由丙烯酸及甲基丙烯酸所组成的组中的至少一种。“(甲基)丙烯酰基”及“(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有相同的含义。作为(b),例如可列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基苄基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等,优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸酯、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰基氧基甲基氧杂环丁烷。作为(c),例如可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺、苯乙烯、乙烯基甲苯等,优选为苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺等。具有在侧链带有乙烯性不饱和键的结构单元的树脂可通过对(a)与(c)的共聚物加成(b)、或对(b)与(c)的共聚物加成(a)来制造。该树脂也可为对(b)与(c)的共聚物加成(a)、进一步使羧酸酐进行反应而得的树脂。树脂(b)的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3,000至100,000,更优选为5,000至50,000,进一步优选为5,000至30,000。树脂(b)的分散度[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1.1至6,更优选为1.2至4。树脂(b)的酸值以固体成分换算计优选为20mg-koh/g至170mg-koh/g,更优选为30mg-koh/g至150mg-koh/g,进一步优选为40mg-koh/g至135mg-koh/g。此处,酸值是作为中和1g的树脂(b)所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,例如可通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定来求出。相对于着色树脂组合物的固体成分的总量,树脂(b)的含有率优选为30质量%至99.9质量%,更优选为50质量%至99.5质量%,进一步优选为70质量%至99质量%。在本发明的着色树脂组合物包含聚合性化合物(c)及聚合引发剂(d)的情况下,相对于着色树脂组合物的固体成分的总量,树脂(b)的含有率优选为7质量%至70质量%,更优选为13质量%至65质量%,进一步优选为17质量%至60质量%。<聚合性化合物(c)>聚合性化合物(c)是可通过由聚合引发剂(d)产生的活性自由基及/或酸而进行聚合的化合物,例如可列举具有聚合性的乙烯性不饱和键的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。其中,聚合性化合物(c)优选为具有三个以上的乙烯性不饱和键的聚合性化合物。作为此种聚合性化合物,例如可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。在包含聚合性化合物(c)的情况下,相对于固体成分的总量,聚合性化合物(c)的含有率优选为5质量%至65质量%,更优选为13质量%至60质量%,进一步优选为17质量%至55质量%。<聚合引发剂(d)>聚合引发剂(d)只要是可通过光或热的作用而产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物就无特别限定,可使用公知的聚合引发剂。作为产生活性自由基的聚合引发剂,例如可列举n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亚胺、n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酮-2-亚胺、n-乙酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑等。在包含聚合引发剂(d)的情况下,相对于100质量份的树脂(b)及聚合性化合物(c)的合计量,聚合引发剂(d)的含量优选为0.1质量份至30质量份,更优选为1质量份至20质量份,进一步优选为2质量份至10质量份。如果聚合引发剂(d)的含量处于前述范围内,则存在高灵敏度化而缩短曝光时间的倾向,因此滤色器的生产率提高。<聚合引发助剂(d1)>聚合引发助剂(d1)是为了促进通过聚合引发剂而引发聚合的聚合性化合物的聚合而使用的化合物或者敏化剂。在包含聚合引发助剂(d1)的情况下,通常与聚合引发剂(d)组合使用。作为聚合引发助剂(d1),可列举4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮(michler'sketone))、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、9,10-二甲氧基蒽、2,4-二乙基噻吨酮、n-苯基甘氨酸等。在使用这些聚合引发助剂(d1)的情况下,其含量相对于100质量份的树脂(b)及聚合性化合物(c)的合计量优选为0.1质量份至30质量份,更优选为1质量份至20质量份。如果聚合引发助剂(d1)的量处于该范围内,则能够以更高灵敏度形成着色图案,存在提高滤色器的生产率的倾向。<溶剂(e)>溶剂(e)并无特别限定,可使用本领域中通常所使用的溶剂。例如可列举酯溶剂(分子内包含-coo-但不包含-o-的溶剂)、醚溶剂(分子内包含-o-但不包含-coo-的溶剂)、醚酯溶剂(分子内包含-coo-与-o-的溶剂)、酮溶剂(分子内包含-co-但不包含-coo-的溶剂)、醇溶剂(分子内包含oh但不包含-o-、-co-及-coo-的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、卤素系溶剂、二甲基亚砜等。作为溶剂,可列举:乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羟基异丁酸甲酯、乙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、环己醇乙酸酯及γ-丁内酯等酯溶剂(分子内包含-coo-但不包含-o-的溶剂);乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、3-甲氧基-1-丁醇、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚等醚溶剂(分子内包含-o-但不包含-coo-的溶剂);3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯等醚酯溶剂(分子内包含-coo-与-o-的溶剂);4-羟基-4-甲基-2-戊酮(二丙酮醇)、庚酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮等酮溶剂(分子内包含-co-但不包含-coo-的溶剂);丁醇、环己醇、丙二醇等醇溶剂(分子内包含oh但不包含-o-、-co-及-coo-的溶剂);n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺及n-甲基吡咯啶酮等酰胺溶剂;氯仿、氯苯、二氯乙烯、三氯乙烯等卤素系溶剂;等。作为溶剂,更优选为丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮(二丙酮醇)、n-甲基吡咯啶酮、氯仿、乳酸乙酯及3-乙氧基丙酸乙酯。在包含溶剂(e)的情况下,相对于本发明的着色树脂组合物的总量,溶剂(e)的含有率优选为60质量%至95质量%,更优选为65质量%至92质量%。换言之,着色树脂组合物的固体成分的总量优选为5质量%至40质量%,更优选为8质量%至35质量%。如果溶剂(e)的含量处于前述范围内,则涂布时的平坦性变良好,另外,形成滤色器时色浓度不会不足,因此存在显示特性变良好的倾向。<流平剂(f)>作为流平剂(f),可列举有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂及具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们的侧链也可具有聚合性基团。作为有机硅系表面活性剂,可列举分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体可列举toraysiliconec3pa、toraysiliconesh7pa、toraysiliconedc11pa、toraysiliconesh21pa、toraysiliconesh28pa、toraysiliconesh29pa、toraysiliconesh30pa、toraysiliconesh8400(商品名:东丽道康宁(株)(dowcorningtorayco.,ltd.)制品);kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业(株)(shin-etsuchemicalco.,ltd.)制品);tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452及tsf4460(迈图高新材料日本(momentiveperformancematerialsjapan)联营公司制品)等。作为前述氟系表面活性剂,可列举分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体可列举fluorad(注册商标)fc430、fluoradfc431(住友3m(株)(sumitomo3mlimited.)制品);megafac(注册商标)f142d、megafacf171、megafacf172、megafacf173、megafacf177、megafacf183、megafacf554、megafacr30、megafacrs-718-k(dic(株)制品);eftop(注册商标)ef301、eftopef303、eftopef351、eftopef352(三菱材料电子化成(株)(mitsubishimaterialselectronicchemicalsco.,ltd.)制品);surflon(注册商标)s381、surflons382、surflonsc101、surflonsc105(旭硝子(株)(asahiglassco.,ltd.)制品)及e5844((株)大金精细化学(daikinfinechemical)研究所制品)等。作为前述具有氟原子的有机硅系表面活性剂,可列举分子内具有硅氧烷键及氟碳链的表面活性剂等。具体而言,可列举megafac(注册商标)r08、megafacbl20、megafacf475、megafacf477及megafacf443(dic(株)制品)等。在包含流平剂(f)的情况下,相对于着色树脂组合物的总量,流平剂(f)的含量优选为0.001质量%至0.2质量%,更优选为0.002质量%至0.1质量%。再者,该含量中并不包含颜料分散剂的含量。如果流平剂(f)的含量处于前述范围内,则可使滤色器的平坦性良好。<其他成分>本发明的着色树脂组合物视需要也可包含填充剂、其他高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂等本
技术领域
中公知的添加剂。<着色树脂组合物的制造方法>本发明的着色树脂组合物可通过将着色剂(a)及树脂(b)、以及视需要使用的聚合性化合物(c)、聚合引发剂(d)、聚合引发助剂(d1)、溶剂(e)、流平剂(f)及其他成分混合而调制。<滤色器的制造方法>作为由本发明的着色树脂组合物制造着色图案的方法,可列举光刻法、喷墨法、印刷法等。其中,优选为光刻法。着色树脂组合物包含式(i)所表示的化合物,从而可制作耐热性及耐光性尤其优异的滤色器。该滤色器作为显示装置(例如,液晶显示装置、有机el装置、电子纸等)及固体摄像元件中所使用的滤色器是有用的。[实施例]以下,通过实施例来对本发明更详细地进行说明,但本发明并不受这些实施例的限定。例中,除非特别说明,否则表示含量以及使用量的%及份均为质量基准。以下,化合物的结构利用质谱(lc:安捷伦(agilent)制品1200型;mass:安捷伦(agilent)制品lc/msd型)来确认。(合成例1)使50份的3-溴苯甲醚(东京化成工业(株)(tokyochemicalindustryco.,ltd.)制品)溶解于36.1份的2,4,6-三甲基苯胺(东京化成工业(株)制品)与434份的甲苯(关东化学(株)(kantochemicalco.,inc.)制品)中,并在该溶液中混合30份的氢氧化钾(关东化学(株)制品)、25份的水、2份的四丁基溴化铵(东京化成工业(株)制品)、1.4份的双(三-叔丁基膦)钯(0)(东京化成工业(株)制品)。升温至90℃并搅拌5小时后,通过萃取而取得有机层,蒸馏去除溶剂而获得52.1份的粗产物(crudeproduct)。利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得50.2份的式(1-1)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+242.3精确质量(exactmass):+241.2(合成例2)将33份的式(1-1)所表示的化合物、26.8份的4-氯-4-氧代丁酸甲酯(东京化成工业(株)制品)及286份的甲苯(关东化学(株)制品)混合,在100℃搅拌16小时的同时加热。反应结束后蒸馏去除溶剂,并利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得30.7份的式(1-2)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+356.2精确质量(exactmass):+355.2(合成例3)使10份的式(1-2)所表示的化合物溶解于95份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,一边进行搅拌一边冷却至0℃。一边进行搅拌一边滴加投入28.2份的三溴化硼(富士胶片和光纯药(株)(fujifilmwakopurechemicalcorporation)制品)。滴加结束后,缓慢升温并在10℃搅拌4小时。反应结束后,将溶剂减压蒸馏去除,实施水-有机溶剂萃取操作,蒸馏去除溶剂而获得9.1份的粗产物。该粗产物中包含48%的式(1-3)所表示的化合物、36%的式(1-4)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+342.2精确质量(exactmass):+341.2鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+328.1精确质量(exactmass):+327.2(合成例4)将使13.2份的亚硫酰氯(东京化成工业(株)制品)溶于72份的甲醇(关东化学(株)制品)中而成的溶液冷却至0℃,一边进行搅拌一边投入合成例3中所得的9.1份的包含式(1-3)所表示的化合物与式(1-4)所表示的化合物的粗产物。升温至室温并反应16小时。将溶剂减压蒸馏去除,获得包含式(1-3)所表示的化合物的8.3份的粗产物。利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制而获得7.4份的式(1-3)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+342.2精确质量(exactmass):+341.2(合成例5)在0℃将2份的式(1-3)所表示的化合物、26.3份的硼烷1m四氢呋喃溶液(关东化学(株)制品)、18份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)混合,升温至10℃并搅拌5小时。反应结束后,加水淬灭,并利用有机溶剂进行萃取。蒸馏去除溶剂并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制,获得1.64份的式(1-5)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+300.2精确质量(exactmass):+299.2(实施例1)使2.5份的式(1-5)所表示的化合物及0.55份的3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮(富士胶片和光纯药(株)制品)溶解于50份的甲苯(关东化学(株)制品)、50份的正丁醇(关东化学(株)制品)中,在110℃搅拌6小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得2.7份的式(i-147)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+677.4精确质量(exactmass):+676.4(合成例6)将10份的式(1-1)所表示的化合物、7.4份的甲基丙二酰氯(东京化成工业(株)制品)及87份的甲苯(关东化学(株)制品)混合,在100℃搅拌16小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得9.1份的式(1-6)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+342.2精确质量(exactmass):+341.2(合成例7)使8.1份的式(1-6)所表示的化合物溶解于107份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,一边进行搅拌一边冷却至0℃。一边进行搅拌一边滴加投入24份的三溴化硼(富士胶片和光纯药(株)制品)。滴加结束后,缓慢升温并在23℃搅拌3小时。反应结束后,对有机层进行萃取并加以浓缩,获得7.2份的式(1-7)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+314.1精确质量(exactmass):+313.1(合成例8)将使10.6份的亚硫酰氯(东京化成工业(株)制品)溶于55.5份的甲醇(关东化学(株)制品)中而成的溶液冷却至0℃,一边进行搅拌一边投入5份的式(1-7)所表示的化合物。升温至23℃并反应16小时。将溶剂减压蒸馏去除,获得包含式(1-8)所表示的化合物的6.8份的粗产物。利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制而获得5.6份的式(1-8)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+328.2精确质量(exactmass):+327.15(合成例9)在0℃将5.5份的式(1-8)所表示的化合物、92.3份的硼烷1m四氢呋喃溶液(关东化学(株)制品)、49份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)混合,升温至23℃并搅拌3小时。反应结束后,加水淬灭,并利用有机溶剂进行萃取。蒸馏去除溶剂并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制,获得2.6份的式(1-9)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+286.2精确质量(exactmass):+285.2(实施例2)使2份的式(1-9)所表示的化合物及0.4份的3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮(富士胶片和光纯药(株)制品)溶解于69份的甲苯(关东化学(株)制品)、16份的正丁醇(关东化学(株)制品)中,在120℃搅拌4小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得1.3份的式(i-27)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+649.7精确质量(exactmass):+648.3(合成例10)使7份的溴均三甲苯(东京化成工业(株)制品)、4.8份的5-甲氧基-2-甲基苯胺(东京化成工业(株)制品)、0.39份的乙酸钯(东京化成工业(株)制品)、0.84份的4,5'-双(二苯基膦基)-9,9'-二甲基呫吨(东京化成工业(株)制品)、6.8份的叔丁醇钠(东京化成工业(株)制品)溶解于126份的甲苯(关东化学(株)制品)中,在105℃进行1小时加热回流。反应结束后,加水萃取有机层,利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得7份的式(1-15)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+256.2精确质量(exactmass):+255.2(合成例11)使6份的式(1-15)所表示的化合物与33份的琥珀酸单乙酯酰氯(东京化成工业(株)制品)溶解于20份的甲苯(关东化学(株)制品)中,并在90℃加热8小时。反应结束后,加水萃取有机层,利用300份的己烷(关东化学(株)制品)进行再浆化(repulping)清洗,获得4份的式(1-16)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+384.0精确质量(exactmass):+383.2(合成例12)使4.2份的式(1-16)所表示的化合物溶解于20份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,投入46份的三溴化硼(富士胶片和光纯药(株)制品)并进行搅拌。反应结束后,向反应混合物加水淬灭,并利用乙酸乙酯溶剂进行萃取后加以浓缩,获得5份的式(1-17)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+370.3精确质量(exactmass):+369.2(合成例13)使4份的式(1-17)所表示的化合物溶解于40份的脱水四氢呋喃(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃,一边进行搅拌一边投入105份的硼烷1m四氢呋喃溶液(关东化学(株)制品)。升温至23℃,进一步搅拌20小时后,加水淬灭,并利用有机溶剂进行萃取。蒸馏去除溶剂,获得2.8份的式(1-18)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+314.3精确质量(exactmass):+313.2(实施例3)使0.7份的式(1-18)所表示的化合物及0.12份的3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮(富士胶片和光纯药(株)制品)溶解于2份的甲苯(关东化学(株)制品)、3份的正丁醇(关东化学(株)制品)中,在110℃搅拌13小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得0.1份的式(i-150)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+705.8精确质量(exactmass):+704.4(合成例14)使20份的2,6-二异丙基苯胺(东京化成工业(株)制品)、22.4份的3-溴苯甲醚(东京化成工业(株)制品)、0.6份的乙酸钯(东京化成工业(株)制品)、0.9份的1mol/l三-叔丁基膦·己烷溶液(富士胶片和光纯药(株)制品)、21.7份的叔丁醇钠(东京化成工业(株)制品)溶解于228份的甲苯(关东化学(株)制品)中,在110℃进行5小时加热回流。反应结束后,加水萃取有机层,利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得32份的式(1-19)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+284.2精确质量(exactmass):+283.2(合成例15)使5份的式(1-19)所表示的化合物在冰浴(icebath)下溶解于85份的二甲基甲酰胺(富士胶片和光纯药(株)制品)中。向其中缓慢添加3.5份的氢化钠(富士胶片和光纯药(株)制品)。搅拌10分钟后,缓慢添加3.8份的1-溴-4-甲氧基丁烷(东京化成工业(株)制品)之后,升温至120℃并进行加热回流。反应结束后,再次在冰浴下缓慢加水淬灭之后,萃取有机层,利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得6.5份的式(1-20)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+370.5精确质量(exactmass):+369.5(合成例16)使5份的式(1-20)所表示的化合物溶解于100份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,投入147份的三溴化硼(富士胶片和光纯药(株)制品)并进行搅拌。反应结束后,向反应混合物中加水淬灭,并利用乙酸乙酯进行萃取后加以浓缩。利用硅胶管柱对所得的粗品进行分离,获得3.8份的包含78%的式(1-21-1)所表示的化合物、22%的式(1-21-2)所表示的化合物的混合物(以下,存在称为混合物(1-21)的情况)。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+342.4精确质量(exactmass):+341.2鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+356.5精确质量(exactmass):+355.3(实施例4至实施例5)使4.5份的混合物(1-21)及0.45份的3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮(富士胶片和光纯药(株)制品)溶解于30份的甲苯(关东化学(株)制品)、30份的正丁醇(关东化学(株)制品)中,在120℃搅拌3.5小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱进行分离精制而分别获得1份的式(i-171)所表示的化合物、1份的式(i-177)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+761.4精确质量(exactmass):+760.5鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+775.7精确质量(exactmass):+774.5(合成例17)使10份的2,4,6-三甲基苯胺(东京化成工业(株)制品)、16份的1-溴-3,5-二甲氧基苯(东京化成工业(株)制品)、0.83份的乙酸钯(东京化成工业(株)制品)、2.1份的4,5'-双(二苯基膦基)-9,9'-二甲基呫吨(东京化成工业(株)制品)、14.2份的叔丁醇钠(东京化成工业(株)制品)溶解于180份的甲苯(关东化学(株)制品)中,在105℃进行3小时加热回流。反应结束后,加水萃取有机层,利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得19份的式(1-22)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+272.5精确质量(exactmass):+271.2(合成例18)使7.5份的式(1-22)所表示的化合物与13.6份的琥珀酸单乙酯酰氯(东京化成工业(株)制品)溶解于150份的甲苯(关东化学(株)制品)中,并在100℃加热5小时。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得10份的式(1-23)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+400.5精确质量(exactmass):+399.2(合成例19)使2.7份的式(1-23)所表示的化合物溶解于30份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,投入7.7份的三溴化硼(富士胶片和光纯药(株)制品)并进行搅拌。反应结束后,向反应混合物加水淬灭,并利用乙酸乙酯溶剂进行萃取后加以浓缩,获得2.2份的式(1-24)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+372.3精确质量(exactmass):+371.2(合成例20)使0.25份的式(1-24)所表示的化合物溶解于7份的脱水四氢呋喃(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃,一边进行搅拌一边投入0.4份的硼烷1m四氢呋喃溶液(关东化学(株)制品)。升温至23℃,进一步搅拌20小时之后,加水淬灭之后,对有机溶剂进行浓缩,获得0.12份的式(1-25)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+316.3精确质量(exactmass):+315.2(实施例6)使0.4份的式(1-25)所表示的化合物及0.07份的3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮(富士胶片和光纯药(株)制品)溶解于3份的甲苯(关东化学(株)制品)、4.5份的正丁醇(关东化学(株)制品)中,在110℃搅拌3小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用水及丙酮对所得的粗产物进行清洗,获得0.22份的式(i-145)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+709.7精确质量(exactmass):+708.3(合成例21)使62份的2,2-二甲基-丙二酸单甲酯(alfachemistry(阿尔法化学)(株)制品)溶解于413份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃,一边进行搅拌,一边滴加投入5份的二甲基甲酰胺(关东化学(株)制品)与81份的草酰氯(东京化成工业(株)制品)。其后,升温至23℃,搅拌1小时。反应结束后,对反应混合物进行浓缩,获得54份的式(1-26)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+165.1精确质量(exactmass):+164.0(合成例22)使46份的2,4,6-三甲基苯胺(东京化成工业(株)制品)溶解于219份的二甲基甲酰胺(关东化学(株)制品)中。一边在23℃对该溶液进行搅拌,一边滴加投入50.4份的上述式(1-26)所表示的化合物。滴加投入结束后,搅拌1小时。反应结束后,将溶剂减压蒸馏去除,获得46份的包含下述式(1-27)所表示的化合物的粗产物。利用硅胶柱色谱对该粗产物进行分离精制而获得40份的式(1-27)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+264.1精确质量(exactmass):+263.2(合成例23)将14.4份的氢化锂铝(粉末)(东京化成工业(株)制品)投入至40份的二甲基醚(关东化学(株)制品)中并进行搅拌。将该混合溶液冷却至0℃。另一方面,将10份的上述式(1-27)所表示的化合物投入至40份的二甲基醚(关东化学(株)制品)中,搅拌并加以溶解。在冷却至0℃且进行搅拌的同时历时15分钟将该包含式(1-27)所表示的化合物的溶液滴加投入至包含上述氢化锂铝(粉末)的溶液中。其后,缓慢升温至80℃并在80℃反应3天。反应结束后,将反应混合物投入至200份的水中,利用水与甲苯进行萃取并加以浓缩,获得7.0份的粗产物。利用硅胶柱色谱对该粗产物进行分离精制而获得2.9份的式(1-28)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+222.1精确质量(exactmass):+221.2(合成例24)使7.8份的式(1-28)所表示的化合物溶解于108份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃,一边进行搅拌,一边投入3.6份的咪唑(东京化成工业(株)制品)与6.4份的叔丁基二甲基氯硅烷(东京化成工业(株)制品)。升温至23℃,进一步搅拌16小时。反应结束后,利用水与有机溶剂实施萃取操作,获得7.8份的粗产物。利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得7.2份的式(1-29)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+336.4精确质量(exactmass):+335.3(合成例25)使50份的间溴苯酚(东京化成工业(株)制品)及30份的咪唑(东京化成工业(株)制品)溶解于500份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃后,滴加48份的叔丁基二甲基氯硅烷(东京化成工业(株)制品)。滴加结束后,升温至23℃,搅拌16小时。反应结束后,加水萃取有机层,对溶剂进行浓缩后,利用硅胶柱色谱进行分离精制而获得74份的式(1-10)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+287.0精确质量(exactmass):+286.0(合成例26)将20份的式(1-10)所表示的化合物投入至31份的1,4-二烷(关东化学(株)制品)中,并加以溶解。进一步地,在该溶液中混合3.2份的n,n-二甲基乙二胺(东京化成工业(株)制品)、20.9份的碘化钠(东京化成工业(株)制品)、2.7份的碘化铜(i)(富士胶片和光纯药(株)制品)。将其放入加压容器并在120℃反应6小时。反应结束后,利用水与甲苯溶剂进行萃取并加以浓缩,获得20份的粗产物。利用硅胶柱色谱对该粗产物进行分离精制而获得10.5份的式(1-30)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+335.1精确质量(exactmass):+334.0(合成例27)将9.6份的式(1-29)所表示的化合物与9.6份的式(1-30)所表示的化合物投入至84份的甲苯(关东化学(株)制品)中并加以溶解。在该溶液中投入6.8份的叔丁醇钠(东京化成工业(株)制品)、0.4份的三-叔丁基磷四氟硼酸盐(东京化成工业(株)制品)、0.52份的三(二苯亚甲基丙酮)二钯(0)(东京化成工业股份有限公司制造)并加以溶解。对该混合溶液进行微波照射并在140℃反应1小时。其后,将溶剂减压蒸馏去除,加水并利用有机溶剂实施萃取操作,蒸馏去除溶剂而获得9.6份的粗产物。利用硅胶柱色谱对该粗产物进行分离精制而获得1.8份的包含式(1-31)所表示的化合物的粗产物(以下,存在称为粗产物(1-31)的情况)。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+542.4精确质量(exactmass):+541.4(合成例28)使1.8份的粗产物(1-31)溶解于17.8份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃后,滴加9.2份的四丁基氟化铵1m四氢呋喃溶液(东京化成工业(株)制品),滴加结束后,在23℃搅拌16小时。反应结束后,加水,蒸馏去除四氢呋喃并利用有机溶剂对所得的粗产物实施萃取操作,浓缩后,获得1.4份的式(1-32)所表示的化合物的粗产物。利用柱色谱对如此获得的粗产物进行分离精制而获得0.76份的式(1-32)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+314.2精确质量(exactmass):+313.2(实施例7)使0.4份的式(1-32)所表示的化合物及0.072份的3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮(富士胶片和光纯药(株)制品)溶解于14份的甲苯(关东化学(株)制品)、3.24份的正丁醇(关东化学(株)制品)中,在140℃搅拌3小时的同时加热。反应结束后蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得0.25份的式(i-87)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+705.8精确质量(exactmass):+704.4(合成例29)使45份的4-氨基-3,5-二甲苯酚(东京化成工业(株)制品)溶解于400份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)中。在该溶液中投入127份的二碳酸二-叔丁酯(东京化成工业(株)制品)并加以溶解。在23℃搅拌16小时进行反应。反应结束后,蒸馏去除溶剂而获得51份的粗产物。在23℃使所得的粗产物在90份的乙酸乙酯(关东化学(株)制品)与272份的正己烷(关东化学(株)制品)的混合溶剂中搅拌精制2小时,获得47份的式(1-33)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+238.3精确质量(exactmass):+237.1(合成例30)使20份的2-溴乙醇(东京化成工业(株)制品)溶解于333份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中。在该溶液中投入32.4份的三乙基胺(关东化学(株)制品)、0.156份的4-二甲基氨基吡啶(关东化学(株)制品),一边进行搅拌一边投入28.95份的叔丁基二甲基氯硅烷(东京化成工业(株)制品)并加以溶解。在23℃搅拌16小时进行反应。蒸馏去除溶剂而获得20份的粗产物。利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得20份的式(1-34)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+239.1精确质量(exactmass):+238.0(合成例31)使47份的式(1-33)所表示的化合物溶解于141.5份的式(1-34)所表示的溴化合物与447份的二甲基甲酰胺(关东化学(株)制品)中。在该溶液中投入138.2份的碳酸钾(关东化学(株)制品)并在70℃搅拌反应16小时。反应结束后,蒸馏去除溶剂,利用有机溶剂实施萃取操作,获得49份的粗产物。利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得41份的式(1-35)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h-t-bu+]+339.2精确质量(exactmass):+395.3(合成例32)使41份的式(1-35)所表示的化合物溶解于424份的1,4-二烷(关东化学(株)制品)中,投入263份的氯化氢(约4mol/l1,4-二烷溶液)(东京化成工业(株)制品),在23℃搅拌1小时并进行去保护。反应结束后,蒸馏去除溶剂而获得36份的粗产物。利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得22份的式(1-36)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+182.2精确质量(exactmass):+181.1(合成例33)使22份的式(1-36)所表示的化合物溶解于293份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中。在该溶液中投入10.8份的咪唑(关东化学(株)制品)、22份的叔丁基二甲基氯硅烷(东京化成工业(株)制品)并加以溶解。在23℃搅拌16小时进行反应。蒸馏去除溶剂而获得23份的粗产物。利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得20份的式(1-37)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+296.3精确质量(exactmass):+295.2(合成例34)使15份的式(1-10)所表示的化合物溶解于14.5份的式(1-37)所表示的化合物与130份的甲苯(关东化学(株)制品)中,在该溶液中混合5.7份的氢氧化钾(关东化学(株)制品)、15份的水、2份的四丁基溴化铵(东京化成工业(株)制品)、0.26份的双(三-叔丁基膦)钯(0)(东京化成工业(株)制品)。升温至90℃并搅拌20分钟之后,通过萃取而取得有机层,蒸馏去除溶剂而获得15份的粗产物。利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得12份的式(1-38)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+502.4精确质量(exactmass):+501.3(合成例35)将12份的式(1-38)所表示的化合物、11.9份的4-氯-4-氧代丁酸甲酯(东京化成工业(株)制品)及41.6份的甲苯(关东化学(株)制品)混合,在90℃搅拌1小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得5.9份的式(1-39)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+616.3精确质量(exactmass):+615.3(合成例36)使5.9份的式(1-39)所表示的化合物溶解于52.4份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃后,滴加11份的四丁基氟化铵1m四氢呋喃溶液(东京化成工业(株)制品),滴加结束后,在23℃搅拌2小时。反应结束后,加水,蒸馏去除四氢呋喃溶剂并利用有机溶剂对所得的粗产物实施萃取操作,浓缩后,获得4.3份的式(1-40)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+388.2精确质量(exactmass):+387.2(合成例37)在0℃将4.3份的式(1-40)所表示的化合物、56.4份的硼烷1m四氢呋喃溶液(关东化学(株)制品)、38.2份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)混合,升温至23℃并搅拌16小时。反应结束后,加水淬灭,并利用有机溶剂进行萃取。蒸馏去除溶剂并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制,获得2.3份的式(1-41)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+346.3精确质量(exactmass):+345.2(实施例8)使2.3份的式(1-41)所表示的化合物及0.38份的3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮(富士胶片和光纯药(株)制品)溶解于80份的甲苯(关东化学(株)制品)、19份的正丁醇(关东化学(株)制品)中,在120℃搅拌4小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得1.3份的式(ii-135)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+769.8精确质量(exactmass):+768.4(合成例38)使100份的3-碘苯甲醚(东京化成工业(株)制品)与85.5份的4-溴-2,6-二甲基苯胺(东京化成工业(株)制品)溶解于72份的水与867份的甲苯(关东化学(株)制品)的混合溶剂中。一边在23℃对该溶液进行搅拌,一边投入48份的氢氧化钾(关东化学(株)制品)、5份的四丁基溴化铵(东京化成工业(株)制品)、2.2份的双(三-叔丁基膦)钯(0)(东京化成工业(株)制品)。将该混合溶液升温至90℃并反应16小时。反应结束后,利用水与甲苯溶剂进行萃取并加以浓缩,获得96.8份的粗产物。利用硅胶柱色谱对该粗产物进行分离精制而获得60.2份的式(1-42)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+306.0精确质量(exactmass):+305.0(合成例39)使60份的式(1-42)所表示的化合物与29.5份的4-氯-4-氧代丁酸甲酯(东京化成工业(株)制品)在23℃溶解于520份的甲苯(关东化学(株)制品)中,升温至100℃并反应16小时。反应结束后,利用水-甲苯溶剂进行萃取操作,浓缩后,获得64.2份的粗产物。利用硅胶柱色谱对该粗产物进行分离精制而获得55.1份的式(1-43)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+419.9精确质量(exactmass):+419.1(合成例40)使55份的式(1-43)所表示的化合物溶解于732份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,一边进行搅拌一边冷却至0℃。一边进行搅拌,一边滴加投入197份的三溴化硼(富士胶片和光纯药(株)制品)。在23℃搅拌3小时。反应结束后,将溶剂减压蒸馏去除,实施水-有机溶剂萃取操作,获得包含66%的下述式(1-44)所表示的化合物与23%的下述式(1-45)所表示的化合物的47.3份的混合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+392.1精确质量(exactmass):+391.0(合成例41)将使37.9份的亚硫酰氯(东京化成工业(株)制品)溶于377份的甲醇(关东化学(株)制品)中而成的溶液冷却至0℃,一边进行搅拌,一边投入包含66%的上述式(1-44)所表示的化合物与23%的下述式(1-45)所表示的化合物的47.3份的混合物。升温至23℃并反应16小时。将溶剂减压蒸馏去除,获得包含式(1-45)所表示的化合物的45.4份的粗产物。利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制,获得40.2份的式(1-45)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+406.1精确质量(exactmass):+405.1(合成例42)使40份的式(1-45)所表示的化合物溶解于355份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)中并进行搅拌。冷却至0℃并滴加442份的硼烷1m四氢呋喃溶液(关东化学(株)制品)。滴加结束后,升温至10℃并搅拌3小时之后,加水并通过萃取而取得有机层,蒸馏去除溶剂而获得37.3份的式(1-46)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+364.1精确质量(exactmass):+363.08(合成例43)使32份的式(1-46)所表示的化合物溶解于638份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃,一边进行搅拌,一边投入17.9份的咪唑(东京化成工业(株)制品)与29.1份的叔丁基二甲基氯硅烷(东京化成工业(株)制品)。升温至23℃,进一步搅拌16小时而进行甲硅烷基化。反应结束后,利用水与有机溶剂实施萃取操作,获得45.8份的粗产物。利用柱色谱对如此获得的粗产物进行分离精制而获得40.9份的式(1-47)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+592.3精确质量(exactmass):+591.3(合成例44)使20份的式(1-47)所表示的化合物与29份的丙烯酸甲酯(东京化成工业(株)制品)溶解于475份的二甲基甲酰胺(关东化学(株)制品)中。在该溶液中投入26.2份的二异丙基乙基胺(东京化成工业(株)制品)、2.05份的三(邻甲苯基)膦(东京化成工业(株)制品)、0.758份的乙酸钯(ii)(东京化成工业(株)制品),在23℃搅拌30分钟。升温至140℃,搅拌32小时进行反应。此处,追加投入14.5份的丙烯酸甲酯(东京化成工业(株)制品)与26.2份的二异丙基乙基胺(东京化成工业(株)制品)。进一步地,在140℃反应2天。其后,将溶剂减压蒸馏去除,加水并利用有机溶剂实施萃取操作,蒸馏去除溶剂而获得17.2份的粗产物(以下,存在称为粗产物(1-48)的情况)。该粗产物中包含40%的式(1-48-1)所表示的化合物、40%的式(1-48-2)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+484.5精确质量(exactmass):+483.3鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+598.3精确质量(exactmass):+597.4(合成例45)使17.2份的粗产物(1-48)溶解于155.4份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃后,滴加62.6份的四丁基氟化铵1m四氢呋喃溶液(东京化成工业(株)制品),滴加结束后,在23℃搅拌16小时。反应结束后,加水,蒸馏去除四氢呋喃溶剂并利用有机溶剂对所得的粗产物实施萃取操作,浓缩后,获得13.72份的式(1-49)所表示的化合物的粗产物。利用柱色谱对如此获得的粗产物进行分离精制而获得8.1份的式(1-49)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+370.2精确质量(exactmass):+369.2(合成例46)使6.87份的式(1-49)所表示的化合物溶解于59.5份的甲醇(关东化学(株)制品)中,在常压氢气流下投入0.69份的钯/碳(pd10%)(富士胶片和光纯药(株)制品)并在23℃搅拌16小时。反应结束后,对反应混合液进行过滤,蒸馏去除溶剂而获得5.49份的粗产物。利用柱色谱对如此获得的粗产物进行分离精制而获得4.26份的式(1-50)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+372.1精确质量(exactmass):+371.2(合成例47)将4.2份的式(1-50)所表示的化合物、2.85份的氢氧化锂一水合物(富士胶片和光纯药(株)制品)、33.3份的甲醇(关东化学(株)制品)及37.3份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)、21份的水混合,并在23℃搅拌16小时。反应结束后蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制而获得3.11份的式(1-51)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+358.0精确质量(exactmass):+357.2(实施例9)使3份的式(1-51)所表示的化合物及0.48份的3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮(富士胶片和光纯药(株)制品)溶解于104份的甲苯(关东化学(株)制品)、24.3份的正丁醇(关东化学(株)制品)中,在120℃搅拌4小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得0.70份的式(ii-129)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+793.7精确质量(exactmass):+792.4(合成例48)使100份的1,3-二甲氧基苯(东京化成工业(株)制品)溶解于1330份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,并冷却至0℃。一边对该溶液进行搅拌,一边滴加投入463份的溴(东京化成工业(株)制品)。滴加结束后,升温至23℃,搅拌3小时。反应结束后,利用水与二氯甲烷溶剂进行萃取并加以浓缩,获得110份的式(1-52)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+295.0精确质量(exactmass):+293.9(合成例49)使25份的式(1-52)所表示的化合物溶解于111份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)中,冷却至-78℃,一边进行搅拌,一边滴加投入234.2份的正丁基锂2.5m己烷溶液(奥德里奇(aldrich)(株)制品)。投入后,在保持-78℃的状态下搅拌45分钟,且在保持冷却至-78℃的状态下滴加投入156份的碘甲烷(东京化成工业(株)制品)。投入后,升温至23℃,搅拌5小时。反应结束后,将该反应混合液一点一点地投入至500份的冰水中。其后,利用水-甲苯溶剂进行萃取操作,浓缩后,获得21份的粗产物。利用硅胶柱色谱对该粗产物进行分离精制而获得17份的式(1-53)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+167.1精确质量(exactmass):+166.1(合成例50)使13.5份的式(1-53)所表示的化合物溶解于200份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,一边进行搅拌一边冷却至0℃。一边进行搅拌,一边滴加投入65份的溴(东京化成工业(株)制品)。其后,升温至23℃,搅拌16小时。反应结束后,将溶剂减压蒸馏去除,实施水-二氯甲烷溶剂萃取操作,获得21份的包含式(1-54)所表示的化合物的粗产物。利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制,获得15份的式(1-54)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+323.0精确质量(exactmass):+321.9(合成例51)使14份的式(1-54)所表示的化合物溶解于124份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)中,冷却至-78℃,一边进行搅拌,一边滴加投入22份的丁基锂1.6m己烷溶液(奥德里奇(株)制品)。投入后,在保持-78℃的状态下搅拌1小时。其后,一边在保持-78℃的状态下进行搅拌一边滴加投入50份的水。其后,利用水-甲苯溶剂进行萃取操作,浓缩后,获得包含式(1-55)所表示的化合物的12.5份的粗产物。利用硅胶柱色谱对该粗产物进行分离精制而获得10.4份的式(1-55)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+245.1精确质量(exactmass):+244.0(合成例52)使10.4份的式(1-55)所表示的化合物溶解于200份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,一边进行搅拌一边冷却至0℃。一边进行搅拌,一边滴加投入64份的三溴化硼(富士胶片和光纯药(株)制品)。在23℃搅拌3小时。反应结束后,将溶剂减压蒸馏去除,实施水-有机溶剂萃取操作,获得包含式(1-56)所表示的化合物的11份的粗产物。利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制,获得8.9份的式(1-56)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+217.0精确质量(exactmass):+216.0(合成例53)使8.9份的式(1-56)所表示的化合物溶解于50份的二甲基甲酰胺(关东化学(株)制品)中,一边对该溶液进行搅拌一边投入28.3份的碳酸钾(关东化学(株)制品)。进一步地,投入29.4份的(2-溴乙氧基)-叔丁基二甲基硅烷(奥德里奇(株)制品)。将该溶液升温至70℃,搅拌16小时。反应结束后,将溶剂减压蒸馏去除,实施水-有机溶剂萃取操作,获得包含式(1-57)所表示的化合物的20.6份的粗产物。利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制,获得15.7份的式(1-57)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+533.2精确质量(exactmass):+532.2(合成例54)使25份的3-氨基苯酚(东京化成工业(株)制品)溶解于333份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,一边进行搅拌一边冷却至0℃。一边在0℃对该溶液进行搅拌,一边投入20.3份的咪唑(东京化成工业(株)制品),进一步投入41.4份的叔丁基二甲基氯硅烷(东京化成工业(株)制品)。其后,升温至23℃,搅拌16小时。反应结束后,实施水-有机溶剂萃取操作,获得包含式(1-58)所表示的化合物的48份的粗产物。利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制,获得42份的式(1-58)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+224.1精确质量(exactmass):+223.1(合成例55)使12.9份的式(1-57)所表示的化合物与4.5份的式(1-58)所表示的化合物溶解于312份的甲苯(关东化学(株)制品)中。在该溶液中投入18份的水,一边进行搅拌,一边添加3.4份的氢氧化钾(关东化学(株)制品)、0.5份的四丁基溴化铵(东京化成工业(株)制品)、0.51份的双(三-叔丁基膦)钯(0)(东京化成工业(株)制品),在23℃搅拌30分钟。其后,升温至105℃并反应3小时。其后,加水并利用有机溶剂实施萃取操作,蒸馏去除溶剂而获得12.8份的粗产物。利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制,获得10.2份的式(1-59)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+676.4精确质量(exactmass):+675.4(合成例56)使10份的式(1-59)所表示的化合物与2.7份的4-氯-4-氧代丁酸甲酯(东京化成工业(株)制品)在23℃溶解于87份的甲苯(关东化学(株)制品)中,升温至105℃并反应16小时。反应结束后,利用水-甲苯溶剂进行萃取操作,浓缩后,获得包含式(1-60)所表示的化合物的10.3份的粗产物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+790.4精确质量(exactmass):+789.5(合成例57)使10份的包含式(1-60)所表示的化合物的粗产物溶解于26.6份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃后,滴加47.4份的四丁基氟化铵1m四氢呋喃溶液(东京化成工业(株)制品),滴加结束后,在23℃搅拌16小时。反应结束后,加水,蒸馏去除四氢呋喃溶剂并利用有机溶剂对所得的粗产物实施萃取操作,浓缩后,获得7.87份的式(1-61)所表示的化合物的粗产物。利用柱色谱对如此获得的粗产物进行分离精制而获得4.1份的式(1-61)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+448.3精确质量(exactmass):+447.2(合成例58)使4份的式(1-61)所表示的化合物溶解于36份的四氢呋喃(关东化学(株)制品)中并进行搅拌。冷却至0℃并滴加39.2份的硼烷1m四氢呋喃溶液(关东化学(株)制品)。滴加结束后,升温至23℃并搅拌5小时之后,加水并通过萃取而取得有机层,蒸馏去除溶剂而获得3.54份的包含式(1-62)所表示的化合物的粗产物。利用柱色谱对如此获得的粗产物进行分离精制而获得2.5份的式(1-62)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+406.2精确质量(exactmass):+405.2(实施例10)使2.5份的式(1-62)所表示的化合物及0.70份的3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮(富士胶片和光纯药(株)制品)溶解于108.4份的甲苯(关东化学(株)制品造)、40.5份的正丁醇(关东化学(株)制品)中,在120℃搅拌16小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行分离精制而获得1.81份的式(ii-138)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+889.8精确质量(exactmass):+888.4(合成例59)使10份的2-(1-金刚烷基)-4-溴苯甲醚(东京化成工业(株)制品)、4份的3-氨基苯甲醚(东京化成工业(株)制品)、0.35份的乙酸钯(东京化成工业(株)制品)、0.90份的4,5'-双(二苯基膦基)-9,9'-二甲基呫吨(东京化成工业(株)制品)、6份的叔丁醇钠(东京化成工业(株)制品)溶解于180份的甲苯(关东化学(株)制品)中,在105℃进行2小时加热回流。反应结束后,加水并萃取有机层,进行浓缩,从而获得25份的式(1-63)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+364.5精确质量(exactmass):+363.2(合成例60)使8份的式(1-63)所表示的化合物与11份的琥珀酸单乙酯酰氯(东京化成工业(株)制品)溶解于160份的甲苯(关东化学(株)制品)中,并加热至90℃。反应结束后,对溶剂进行浓缩,并利用柱色谱进行分离精制而获得8份的式(1-64)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+492.3精确质量(exactmass):+491.3(合成例61)使8份的式(1-64)所表示的化合物溶解于150份的二氯甲烷(关东化学(株)制品)中,投入至195份的三溴化硼(富士胶片和光纯药(株)制品)中并进行搅拌。反应结束后,将反应混合物投入至200份的水中,利用乙酸乙酯溶剂进行萃取并加以浓缩,获得12份的式(1-65)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+464.0精确质量(exactmass):+463.2(合成例62)使12份的式(1-65)所表示的化合物溶解于70份的脱水四氢呋喃(关东化学(株)制品)中,冷却至0℃,一边进行搅拌,一边投入117份的硼烷1m四氢呋喃溶液(关东化学(株)制品)。升温至23℃,进一步搅拌16小时之后,加水淬灭,之后对有机溶剂进行浓缩,利用柱色谱对所得的粗产物进行分离精制,获得2.5份的式(1-66)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+408.0精确质量(exactmass):+407.3(实施例11)使2.5份的式(1-66)所表示的化合物及0.32份的3,4-二羟基-3-环丁烯-1,2-二酮(富士胶片和光纯药(株)制品)溶解于8份的甲苯(关东化学(株)制品)、10份的正丁醇(关东化学(株)制品)中,在110℃搅拌2小时的同时加热。反应结束后,蒸馏去除溶剂,并利用硅胶柱色谱对所得的粗产物进行精制而获得0.5份的式(ii-372)所表示的化合物。鉴定:(质谱)离子化模式=esi+:m/z=[m+h]+893.0精确质量(exactmass):+892.5(树脂合成例1)在具备回流冷凝器、滴液漏斗及搅拌机的烧瓶内通入适量氮气而置换为氮气环境,加入280份的丙二醇单甲醚乙酸酯,一边进行搅拌一边加热至80℃。接着,历时5小时滴加38份的丙烯酸、289份的丙烯酸-3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸-3,4-环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(混合比例为1:1)、125份的丙二醇单甲醚乙酸酯的混合溶液。另一方面,历时6小时滴加使33份的2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)溶解于235份的丙二醇单甲醚乙酸酯中而成的混合溶液。滴加结束后,将烧瓶内在80℃保持4小时后,在室温下进行冷却,获得b型粘度(23℃)为125mpa·s、固体成分为35.1%的共聚物(树脂(b-1))溶液。所生成的共聚物的重均分子量mw为9200,分散度为2.08,固体成分酸值为77mg-koh/g。树脂(b-1)具有下述结构单元。树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)及数均分子量(mn)的测定利用gpc法以如下条件进行。装置:hlc-8120gpc(东曹(株)(tosohcorporation)制品)柱:tsk-gelg2000hxl柱温度:40℃溶剂:thf流速:1.0ml/min待测液固体成分浓度:0.001质量%至0.01质量%注入量:50μl检测器:ri校正用标准物质:tsk标准聚苯乙烯(standardpolystyrene)f-40、f-4、f-288、a-2500、a-500(东曹(株)制品)将上述所得的聚苯乙烯换算的重均分子量与数均分子量之比(mw/mn)设为分散度。[实施例12至实施例22、比较例1][着色树脂组合物的调制]以成为表13所示的组成的方式将各成分混合而获得着色树脂组合物。[表13]表13中,各成分表示以下化合物。着色剂(a-1):式(i-147)所表示的化合物着色剂(a-2):式(i-27)所表示的化合物着色剂(a-3):式(i-150)所表示的化合物着色剂(a-4):式(i-171)所表示的化合物着色剂(a-5):式(i-177)所表示的化合物着色剂(a-6):式(i-145)所表示的化合物着色剂(a-7):式(i-87)所表示的化合物着色剂(a-8):式(ii-135)所表示的化合物着色剂(a-9):式(ii-129)所表示的化合物着色剂(a-10):式(ii-138)所表示的化合物着色剂(a-11):式(ii-372)所表示的化合物着色剂(a-x):式(x)所表示的化合物树脂(b-1):树脂(b-1)(固体成分换算)溶剂(e-1):丙二醇单甲醚乙酸酯溶剂(e-2):二丙酮醇溶剂(e-3):n-甲基吡咯啶酮溶剂(e-4):氯仿流平剂(f-1):聚醚改性硅油(东丽道康宁(株)制品“toraysiliconesh8400”)<滤色器(着色涂膜)的制作1>在5cm见方的玻璃基板(eagle2000;康宁公司制品)上,利用旋转涂布法涂布着色树脂组合物之后,在100℃前烘(pre-bake)3分钟而获得着色涂膜。<色度的测定>关于着色涂膜的色度,根据使用测色仪(osp-sp-200;olympus(奥林巴斯)(株)制品)测定的分光与c光源的特性函数,作为cie的xyz表色系统中的xy色度坐标(x,y)与刺激值y而求出。<耐热性评价>将所得的着色涂膜在烘箱中、于230℃加热2小时。在加热前后进行色度的测定,并根据该测定值利用jisz8730:2009(7.色差的计算方法)中所记载的方法来计算色差δeab*,将结果示于表14中。δeab*越小,意味着颜色变化越小。另外,如果着色涂膜的耐热性良好,则由相同着色树脂组合物制作的着色图案也可谓耐热性良好。<耐光性评价>在所得的着色涂膜上配置紫外线截止滤光片(彩色光学玻璃(coloredopticalglass)l38;豪雅公司(hoyacorporation)制品;截止380nm以下的光),从其上表面利用耐光性试验机(suntestcps+:东洋精机公司(toyoseikiseisaku-sho,ltd.)制品)照射48小时氙气灯光。在照射前后进行色度的测定,并根据该测定值利用jisz8730:2009(7.色差的计算方法)中所记载的方法来计算色差δeab*,将结果示于表14中。δeab*越小,意味着颜色变化越小。再者,如表14所示,实施例12至实施例22不仅耐热性良好,耐光性也良好。[表14][实施例23至实施例33][着色树脂组合物的调制]以成为表15所示的组成的方式将各成分混合而获得着色树脂组合物。[表15]表15中,各成分表示以下化合物。聚合性化合物(c-1):二季戊四醇六丙烯酸酯(kayarad(注册商标)dpha;日本化药(株)(nipponkayakuco.,ltd.)制品)聚合引发剂(d-1):n-乙酰基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-环己基丙烷-1-酮-2-亚胺(pbg-327;肟化合物;常州强力电子新材料(株)(changzhoutronlynewelectronicmaterialsco.,ltd.)制品)其他符号表示与上述相同的含义。<滤色器(着色涂膜)的制作2与耐热性评价>在5cm见方的玻璃基板(eagle2000;康宁公司制品)上,利用旋转涂布法涂布着色树脂组合物之后,在100℃预烘3分钟而形成着色组合物层。静置冷却后,使用曝光机(tme-150rsk;拓普康(株)(topconcorporation)制品)在大气环境下以100mj/cm2的曝光量(365nm基准)对形成于基板上的着色组合物层进行光照射。光照射后,在烘箱中,在230℃进行30分钟的后烘(postbake),获得着色涂膜。在后烘前后进行色度的测定,并根据该测定值利用jisz8730:2009(7.色差的计算方法)中所记载的方法来计算色差δeab*,将结果示于表16中。[表16]产业上的可利用性根据本发明的化合物,可形成耐热性优异的滤色器。当前第1页12
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