含硫醇的组合物的制作方法

相关申请的交叉引用本申请要求于2018年9月20日提交的美国临时专利申请第62/733,816号的优先权，所述美国临时专利申请通过引用的方式并入本文。本发明涉及含硫醇的组合物，并且更具体地涉及密封剂、粘合剂和涂料组合物。
背景技术：
：涂料组合物(包含密封剂和粘合剂)在各种应用中用于处理各种基材或将两个或更多个基材材料粘结在一起。技术实现要素：公开了一种组合物，所述组合物包括：含环氧树脂的化合物；聚硫醇固化剂；以及第二固化剂；其中所述含环氧树脂的化合物的环氧化物当量大于400g/eq并且所述聚硫醇固化剂的硫醇当量不大于600g/eq，或者所述含环氧树脂的化合物的环氧化物当量不大于400g/eq并且所述聚硫醇固化剂的硫醇当量大于600g/eq。还公开了一种组合物，所述组合物包括：含环氧树脂的化合物；聚硫醇固化剂；第二固化剂；以及填料封装，所述填料封装包括至少一种填料，所述填料封装具有以所述填料封装于去离子水中的10重量％浆料测量的不超过10.5的ph。还公开了一种组合物，所述组合物包括：含环氧树脂的化合物；聚硫醇固化剂；以及第二固化剂；其中所述组合物的理论最大树脂交联密度不超过4mol/kg。还公开了用于利用本文公开的组合物之一处理基材的方法。还公开了包括至少部分地涂覆有由本文公开的组合物之一形成的层的表面的基材。还公开了包括本文公开的基材之一的运载工具。附图说明图1是狗骨样品的示意图。图2示出了用组合物1到10获得的声阻尼性能。图3示出了流变曲线，所述流变曲线示出了密封剂组合物21-27的粘度随时间推移的变化。图4示出了流变曲线，所述流变曲线示出了粘合剂组合物30到35的粘度随时间推移的变化。图5示出了密封剂组合物21和23到25随时间推移的稳定性与填料封装ph的关系。具体实施方式出于以下详细描述的目的，应该理解的是，除非明确相反地指出，否则本发明可以采取各种替代变型和步骤次序。此外，除了在任何操作实例中或在另外指示的情况下以外，如表示值、量、百分比、范围、子范围或分数的那些数字等所有数字可以解读为如同以词语“约”开头，即使所述术语没有明确出现也是如此。因此，除非有相反地指示，否则在以下说明书和所附权利要求书中所阐述的数值参数是可以根据将通过本发明获得的期望性质而改变的近似值。至少，并且不企图限制对权利要求书的范围的相等物的原理的应用，每个数值参数应至少按照报告的有效数字的数量并通过应用普通的舍入技术来解释。在本文描述封闭式或开放式数值范围的情况下，所述数值范围内或所涵盖的所有数字、值、量、百分比、子范围和分数应被视为具体地包含在本申请的原始公开中并且属于所述原始公开，就好像这些数字、值、量、百分比、子范围和分数已被完整地明确写出一样。尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但具体实例中阐述的数值是尽可能精确地报告的。然而，任何数值固有地含有必然由其相应的测试测量中发现的标准差引起的某些误差。还应理解的是，本文陈述的任何数值范围旨在包含所有其中纳入的子范围。例如，“1到10”的范围旨在包含所有介于(及包含)所陈述的最小值1及所陈述的最大值10之间的子范围，也就是说，具有等于或大于1的最小值及等于或小于10的最大值。如本文所使用的，“包含”、“含有”和类似术语在本申请的上下文中被理解为与“包括”同义并且因此是开放式的并且不排除存在另外的未描述或未陈述的要素、材料、成分或方法步骤。如本文所使用的，“由...组成”在本申请的上下文中被理解为排除存在任何未指定的要素、成分或方法步骤。如本文所使用的，“本质上由...组成”在本申请的上下文中被理解为包含指定的要素、材料、成分或方法步骤“以及不实质上影响所正描述的事物的一种或多种基础和新颖特性的那些要素、材料、成分或方法步骤”。如本文所使用的，除非另有说明，否则复数术语可以涵盖其单数对应物并且反之亦然，除非另有说明。例如，尽管在本文中提及“一种”聚硫醇固化剂、“一种”含环氧树脂的化合物以及“一种”填料材料，但是可以使用这些组分的组合(即，多种这些组分)。另外，在本申请中，除非另外明确说明，否则“或”的使用意指“和/或”，即使在某些情况下可以明确地使用“和/或”。如本文所使用的，术语“在...上”、“到...上”、“施加在...上”、“施加到...上”、“形成在...上”、“沉积在...上”、“沉积到...上”意指形成、覆盖、沉积或提供在表面上但不一定与所述表面接触。例如，涂料组合物“施加到基材上”不排除位于涂料组合物与基材之间的相同或不同组合物的一个或多个其它中间涂层的存在。如本文所使用的，“涂料组合物”是指在至少部分干燥或固化的状态下能够在基材表面的至少一部分上产生膜、层等的组合物。如本文所使用的，“密封剂组合物”是指一种涂料组合物，所述涂料组合物在至少部分干燥或固化的状态下：如根据astmd-412测定的，具有至少50％的伸长率和/或至少1mpa的破坏载荷；并且具有抵抗如潮湿和温度等大气条件并且至少部分地阻挡如水、燃料以及其它液体和气体等材料的透过的能力。如本文所使用的，“粘合剂组合物”是指在至少部分干燥或固化的状态下产生承载接头(如根据astmd1002-10，使用instron5567机器在拉伸模式下以51毫米每分钟的牵拉速率测定的搭接剪切强度大于5mpa的承载接头)的涂料组合物，例如溶液、混合物或分散体。如本文所使用的，术语“单组分”或“1k”是指其中所有成分可以被预混合和储存并且其中反应性组分在环境条件或稍微温热的条件下不容易反应，而仅在由外部能量源进行活化时才反应的组合物，并且所述组合物的粘度在混合后至少10天内保持可用和/或不翻倍，如在1,000pa剪切应力下、在环境温度下使用anton-paarmcr301流变仪、以旋转模式使用具有0.5mm间隙的直径为40mm的平行板所测量的。可以用于促进固化的极端能量源包含例如辐射(即光化辐射，如紫外线)和/或热量。在实例中，组合物可以在混合后至少10天内保持可用。如本文所使用的，术语“可用”意指组合物具有能够在手动压力下变形和/或成形的粘度，并且可以具有小于此类粘度的粘度。如本文进一步所定义的，环境条件通常是指室内温度和湿度条件或在其中将组合物施加到基材的区域中通常发现的温度和湿度条件，例如在20℃到40℃以及20％到80％的相对湿度下，而略微温热的条件是略微高于环境温度但通常低于组合物的固化温度的温度(即，换句话说，在低于其下反应性组分将容易发生反应并固化的温度和湿度条件下，例如，在>40℃并小于100℃(如小于90℃)、20％到80％的相对湿度下)。如本文所使用的，与本文所描述的组合物结合使用的术语“固化”、“固化的”或类似术语意指形成组合物的组分的至少一部分交联以形成涂层、膜、层或键。另外，组合物的固化是指使所述组合物经受固化条件(例如，升高的温度、降低的活化能)，从而导致组合物的组分的反应性官能团进行反应，并且导致组合物的组分交联和形成至少部分地固化或胶凝化的涂层。如本文所使用的，关于涂层的术语“至少部分地固化”是指通过使组合物经受固化条件使得组合物的组分的反应性基团的至少一部分发生化学反应以形成涂层、膜、层或键而形成的涂层。涂料组合物还可以经受固化条件，使得获得基本上完全的固化，并且其中进一步固化不会使涂层性质，如提高的搭接剪切性能进一步显著改善。如本文所使用的，术语“催化剂”意指在本身不进行任何永久性化学变化的情况下提高化学反应的速率或降低化学反应的活化能的物质。如本文所使用的，术语“固化剂”意指可以添加到组合物中以加速组合物的固化(例如，聚合物的固化)的任何反应性材料。当相对于固化剂使用时，术语“反应性”意指能够发生化学反应并且包含从反应物的部分反应到完全反应的任何水平的反应。在一些实例中，固化剂可以通过降低化学反应的活化能而起反应性催化剂的作用，或者当其提供聚合物的交联或胶凝时可以是反应性的。如本文所使用的，术语“潜伏性固化剂”或“封闭的固化剂”或“包封的固化剂”意指在与组合物中的另一种组分反应(如反应到聚合物主链中(即，与聚合物主链交联))之前被外部能量源活化的分子或化合物。例如，潜伏性固化剂在室温下可以呈固体形式，并且在加热并熔化之前可能没有反应性，或者潜伏性固化剂可以与防止任何进一步反应性的第二化合物可逆地反应，直到通过施加热量使可逆反应逆转并且第二化合物被去除，从而使固化剂自由地与组合物的其它组分反应。如本文所使用的，“聚硫醇固化剂”是指具有至少两个硫醇官能团(-sh)的化合物，所述两个硫醇官能团可以用于通过与含环氧树脂的化合物的环氧化物官能团反应以形成聚合物基质而“固化”本发明的组合物。如本文所使用的，“环氧化物当量”是通过将含环氧树脂的化合物的理论分子量除以含环氧树脂的化合物中存在的环氧化物基团的数量来确定的。在低聚或聚合环氧化合物的情况下，环氧化物当量是通过将环氧化合物的平均分子量除以分子中存在的环氧化物基团的平均数量来确定的。环氧当量还可以通过使用metrohm808或888titrando进行样品滴定来确定，其中使用的含环氧树脂的材料的质量为0.06g每100g/eq预测环氧当量。将样品溶解于20ml二氯甲烷(可以使用另外的溶剂以确保完全溶剂化；甲醇或四氢呋喃可以用作共溶剂)，然后添加40ml冰醋酸。在用0.1n高氯酸滴定之前，将一克溴化四乙铵添加到溶液中。如本文所使用的，“硫醇当量”是通过将聚硫醇固化剂的理论分子量除以聚硫醇固化剂中存在的硫醇基团的数量来确定的。在低聚或聚合硫醇化合物的情况下，硫醇当量是通过将硫醇化合物的平均分子量除以分子中存在的硫醇基团的平均数量来确定的。可替代地，硫醇当量可以通过使用metrohm808titrando用硝酸银滴定来确定，其中使用的聚硫醇材料的质量为0.05g每100g/eq预测硫醇当量。将聚硫醇溶解于30ml吡啶和50ml四氢呋喃中(可以使用另外的溶剂以确保完全溶剂化)。硫醇溶液用0.1n硝酸银滴定。如本文所使用的，“mw”是指重均分子量并且意指通过凝胶渗透色谱法、使用具有waters410差示折射计(ri检测器)的waters2695分离模块和聚苯乙烯标准物所测定的值。四氢呋喃(thf)用作洗脱液，流量为1毫升/分钟，并且使用两个pl凝胶混合c柱(plgelmixedccolumn)进行分离。如本文所使用的，除非另有说明，否则术语“基本上不含”意指未将特定材料分别有意地添加到混合物或组合物中，并且分别按混合物或组合物的总重量计，所述特定材料仅以小于5重量％的痕量的杂质形式存在。如本文所使用的，除非另有说明，否则术语“本质上不含”意指分别按混合物或组合物的总重量计，特定材料仅以小于2重量％的量存在。如本文所使用的，除非另有说明，否则术语“完全不含”意指混合物或组合物分别不包括特定材料，即，混合物或组合物包括0重量％的此类材料。如本文所使用的，术语“玻璃化转变温度”(“tg”)是指如玻璃或聚合物等无定形材料从脆性玻璃状态改变为塑性状态或从塑性状态改变为脆性玻璃状态的温度。本发明涉及一种组合物，所述组合物包括以下、或本质上由以下组成、或由以下组成：含环氧树脂的化合物、聚硫醇固化剂和第二固化剂，其中环氧化物基团与硫醇基团的当量比为50:1到1:50。组合物可以是1k组合物并且可以是涂料组合物，如粘合剂组合物或密封剂组合物。在一个实例中，组合物可以包括以下、或者可以本质上由以下组成、或者可以由以下组成：含环氧树脂的化合物；聚硫醇固化剂；以及第二固化剂；其中所述含环氧树脂的化合物的环氧化物当量大于350g/eq并且所述聚硫醇固化剂的硫醇当量不大于600g/eq，或者所述含环氧树脂的化合物的环氧化物当量不大于350g/eq并且所述硫醇固化剂的硫醇当量大于600g/eq。在一个实例中，组合物可以包括以下、或者可以本质上由以下组成、或者可以由以下组成：含环氧树脂的化合物；聚硫醇固化剂；第二固化剂；以及填料封装，所述填料封装包括至少一种填料，所述填料封装的ph不超过10.5。在一个实例中，组合物可以包括以下、或者可以本质上由以下组成、或者可以由以下组成：含环氧树脂的化合物；聚硫醇固化剂；以及第二固化剂；其中所述组合物的交联密度不超过4mol/kg，如不超过2.5mol/kg。可以在本文所公开的组合物中使用的合适的含环氧树脂的化合物可以包括聚环氧化物(环氧化物官能度大于1)、环氧加合物或其组合。合适的聚环氧化物包含：双酚a的多缩水甘油醚，如828和1001环氧树脂；以及双酚f聚环氧化物，如可从瀚森特种化学品公司(hexionspecialtychemicals,inc.)商购获得的862。其它合适的聚环氧化物包含多元醇的多缩水甘油醚、多元羧酸的多缩水甘油醚、由烯属不饱和脂环族化合物的环氧化衍生的聚环氧化物、由烯属不饱和非芳香族环状化合物的环氧化衍生的聚环氧化物、在环氧分子中含有氧化烯基的聚环氧化物以及环氧酚醛清漆树脂。其它合适的含环氧树脂的化合物包含环氧化的双酚a酚醛清漆、环氧化的苯酚酚醛清漆、环氧化的甲酚酚醛清漆。含环氧树脂的化合物还可以包括环氧二聚酸加合物。环氧二聚酸加合物可以以包括以下的反应物的反应产物的形式来形成：二环氧化物(如双酚a的多缩水甘油醚)和二聚酸(如c36二聚酸)、异山梨醇二缩水甘油醚、和异氰脲酸三缩水甘油酯。含环氧树脂的化合物还可以包括羧基封端的丁二烯-丙烯腈共聚物改性的含环氧树脂的化合物。含环氧树脂的化合物还可以包括含环氧树脂的丙烯酸，如甲基丙烯酸缩水甘油酯。含环氧树脂的化合物可以包括环氧加合物。组合物可以包括一种或多种环氧加合物。如本文所使用的，术语“环氧加合物”是指包括环氧化合物的残基和不包含环氧化物官能团的至少一种其它化合物的反应产物。例如，环氧加合物可以包括反应物的反应产物，所述反应物包括：(1)环氧化合物、多元醇和酸酐；(2)环氧化合物、多元醇和二酸；或者(3)环氧化合物、多元醇、酸酐和二酸。用于形成环氧加合物的环氧化合物可以包括以上列出的可以包含在组合物中的含环氧树脂的化合物中的任何含环氧树脂的化合物。用于形成环氧加合物的多元醇可以包含二醇、三醇、四醇以及更高官能的多元醇。还可以使用此类多元醇的组合。多元醇可以基于衍生自乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等以及其混合物的聚醚链。多元醇还可以基于衍生自己内酯的开环聚合的聚酯链(在下文中被称为基于聚己内酯的多元醇)。合适的多元醇还可以包含聚醚多元醇、聚氨酯多元醇、聚脲多元醇、丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇和其组合。还可以使用对应于多元醇的多胺，并且在这种情况下，将与二酸和酸酐形成酰胺而不是羧酸酯。多元醇可以包括基于聚己内酯的多元醇。基于聚己内酯的多元醇可以包括被伯羟基封端的二醇、三醇或四醇。可商购获得的基于聚己内酯的多元醇包含来自帕斯托集团(perstorpgroup)的以商品名capatm进行销售的那些，例如，capa2054、capa2077a、capa2085、capa2205、capa3031、capa3050、capa3091以及capa4101。多元醇可以包括基于聚四氢呋喃的多元醇。基于聚四氢呋喃的多元醇可以包括被伯羟基封端的二醇、三醇或四醇。可商购获得的基于聚四氢呋喃的多元醇包含可从英威达公司(invista)购得的以商品名销售的那些，如ptmeg250和ptmeg650，其是线性二醇的共混物，其中羟基由重复的四亚甲基醚基团分开。另外，也可以利用可从科宁公司(cogniscorporation)购得的以商品名solvermoltm和销售的基于二聚二醇的多元醇，或生物基多元醇，如可从生物基技术公司(biobasedtechnologies)购得的四官能多元醇agrol4.0。可以用于形成环氧加合物的酸酐可以包括本领域已知的任何合适的酸酐。例如，酸酐可以包括六氢邻苯二甲酸酐和其衍生物(例如，甲基六氢邻苯二甲酸酐)；邻苯二甲酸酐和其衍生物(例如，甲基邻苯二甲酸酐)；马来酸酐；琥珀酸酐；偏苯三酸酐；均苯四甲酸二酐(pmda)；3,3′,4,4′-氧二邻苯二甲酸二酐(odpa)；3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐(btda)；和4,4′-二邻苯二甲酸(六氟异亚丙基)酐(6fda)。用于形成环氧加合物的二酸可以包括本领域已知的任何合适的二酸。例如，二酸可以包括邻苯二甲酸和其衍生物(例如，甲基邻苯二甲酸)、六氢邻苯二甲酸和其衍生物(例如，甲基六氢邻苯二甲酸)、马来酸、琥珀酸、己二酸等。环氧加合物可以包括二醇、一酸酐或二酸和二环氧化合物，其中环氧加合物中的二醇、一酸酐(或二酸)和二环氧化合物的摩尔比可以在0.5:0.8:1.0到0.5:1.0:6.0的范围内。环氧加合物可以包括三醇、一酸酐或二酸和二环氧化合物，其中环氧加合物中的三醇、一酸酐(或二酸)和二环氧化合物的摩尔比可以在0.5:0.8:1.0到0.5:1.0:6.0的范围内。环氧加合物可以包括四醇、一酸酐或二酸和二环氧化合物，其中环氧加合物中的四醇、一酸酐(或二酸)和二环氧化合物的摩尔比可以在0.5:0.8:1.0到0.5:1.0:6.0的范围内。其它合适的含环氧树脂的化合物包含环氧加合物，如作为包括含环氧树脂的化合物、多元醇和酸酐的反应物的反应产物形成的聚酯，如在美国专利第8,796,361号中第3栏第42行至第4栏第65行中所描述的，所述美国专利的引用部分通过引用并入本文。例如，可以用于形成环氧加合物的有用的第一环氧化合物包含聚环氧化物。合适的聚环氧化物包含：双酚a的多缩水甘油醚，如eponr828和1001环氧树脂；以及双酚f二环氧化物，如可从瀚森特种化学品公司(hexionspecialtychemicals,inc.)商购获得的eponr862。其它有用的聚环氧化物包含多元醇的多缩水甘油醚、多元羧酸的多缩水甘油醚、由烯属不饱和脂环族化合物的环氧化衍生的聚环氧化物、在环氧分子中含有氧化烯基的聚环氧化物以及环氧酚醛清漆树脂。仍其它非限制性第一环氧化合物包含环氧化的双酚a酚醛清漆、环氧化的苯酚酚醛清漆、环氧化的甲酚酚醛清漆和三缩水甘油基对氨基苯酚双马来酰亚胺。可以用于形成环氧加合物的有用多元醇包含二醇、三醇、四醇和更高官能的多元醇。多元醇可以基于衍生自乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等和其混合物的聚醚链。多元醇也可以基于衍生自己内酯的开环聚合的聚酯链。合适的多元醇还可以包含聚醚多元醇、聚氨酯多元醇、聚脲多元醇、丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇和其组合。也可以使用对应于多元醇的多胺，并且在此情况下，将与酸和酸酐形成酰胺而不是羧酸酯。可以用来形成环氧加合物的合适的二醇是羟基当量介于30与1000之间的二醇。具有30到1000的羟基当量的示例性二醇包含可从英威达公司获得的以商品名出售的二醇，包含terathaner250。具有30到1000的羟基当量的其它示例性二醇包含乙二醇和其聚醚二醇、丙二醇和其聚醚二醇、丁二醇和其聚醚二醇、己二醇和其聚醚二醇、通过己内酯的开环聚合而合成的聚酯二醇以及通过环状碳酸酯与二胺反应合成的氨基甲酸乙酯二醇。也可以使用这些二醇和衍生自上文描述的各种二醇的组合的聚醚二醇的组合。也可以使用二聚二醇，包含可从科宁公司获得的以商品名pripolr和solvermoltm出售的那些。可以使用可从英威达公司获得的以商品名出售的基于聚四氢呋喃的多元醇，包含terathaner650。另外，也可以利用可从科宁公司获得的以商品名pripolr和出售的基于二聚二醇的多元醇，或生物基多元醇，如可从生物基技术公司(biobasedtechnologies)获得的四官能多元醇agrol4.0。用于使具有酸基的多元醇官能化的有用的酸酐化合物包含六氢邻苯二甲酸酐和其衍生物(例如甲基六氢邻苯二甲酸酐)；邻苯二甲酸酐和其衍生物(例如，甲基邻苯二甲酸酐)；马来酸酐；琥珀酸酐；偏苯三酸酐；均苯四甲酸二酐(pmda)；3,3',4,4'-氧二邻苯二甲酸二酐(odpa)；3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐(btda)；以及4,4'-二邻苯二甲酸(六氟异亚丙基)酐(6fda)。用于使具有酸基的多元醇官能化的有用的二酸化合物包含邻苯二甲酸和其衍生物(例如，甲基邻苯二甲酸)、六氢邻苯二甲酸和其衍生物(例如，甲基六氢邻苯二甲酸)、马来酸、琥珀酸、己二酸等。可以使用任何二酸和酸酐；然而，酸酐是优选的。在一个实施例中，多元醇包括二醇，酸酐和/或二酸包括一酸酐或二酸，并且第一环氧化合物包括二环氧化合物，其中环氧加合物中的二醇、一酸酐(或二酸)和二环氧化合物的摩尔比可以在0.5:0.8:1.0到0.5:1.0:6.0的范围内。在另一个实施例中，多元醇包括二醇，酸酐和/或二酸包括一酸酐或二酸，并且第一环氧化合物包括二环氧化合物，其中环氧加合物中的二醇、一酸酐(或二酸)和二环氧化合物的摩尔比可以在0.5:08:0.6到0.5:1.0:6.0的范围内。当使用时，按组合物的总重量计，环氧加合物可以以至少10重量％，如至少20重量％、如至少30重量％的量存在于组合物中，并且按组合物的总重量计，可以以不大于65重量％，如不大于50重量％、如不大于30重量％的量存在于组合物中。按组合物的总重量计，环氧加合物可以以10重量％到65重量％，如20重量％到30重量％、如30重量％到50重量％的量存在于组合物中。含环氧树脂的化合物的环氧化物当量可以为至少90g/eq，如至少140g/eq、如至少188g/eq、如大于350g/eq，并且可以不大于2,000g/eq，如不大于1,000g/eq、如不大于350g/eq。含环氧树脂的化合物的环氧化物当量可以为90g/eq到2,000g/eq，如140g/eq到1,000g/eq、如90g/eq到350g/eq、如188g/eq到400g/eq、如大于400g/eq到2,000g/eq、如大于350g/eq到1,000g/eq。按组合物的总重量计，含环氧树脂的化合物可以以至少15重量％，如至少25重量％、如至少30重量％、如至少40重量％的量存在于组合物中，并且按组合物的总重量计，可以以不大于80重量％，如不大于65重量％、如不大于60重量％、如不大于50重量％的量存在于组合物中。按组合物的总重量计，含环氧树脂的化合物可以以15重量％到80重量％，如25重量％到65重量％、如30重量％到50重量％、如40重量％到60重量％的量存在于组合物中。在另一个实例中，组合物的含环氧树脂的化合物可以进一步包含弹性体颗粒。如本文所使用的，“弹性体颗粒”是指通过差示扫描量热法(dsc)或动态力学分析(dma)测量的玻璃化转变温度(tg)为-70℃到0℃的颗粒。弹性体颗粒可以包含在环氧载体树脂中，以引入涂料组合物中。弹性体颗粒可以与含环氧树脂的化合物中的环氧树脂相分离。如本文所使用的，术语“相分离”意指在含环氧树脂的化合物的基质内形成离散域。弹性体颗粒可以具有核/壳结构。合适的核-壳弹性体颗粒可以由丙烯酸壳以及弹性体核构成。核可以包括天然或合成橡胶、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯、聚异戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈丁二烯、丁基橡胶、聚硅氧烷、聚硫化物、乙烯-醋酸乙烯酯、含氟弹性体、聚烯烃、氢化苯乙烯-丁二烯或其组合。弹性体颗粒的类型和其浓度不受限制，只要粒径在如以下所展示的指定范围内即可。弹性体颗粒的平均粒径可以是例如0.02微米到5微米(20nm到5,000nm)，如20nm到500nm、如50nm到250nm，这是如通过行业中已知的标准技术所测量的由kanekea德州公司(kanekeatexascorporation)所提供的橡胶颗粒的所报告粒径。本文所公开的测量粒径的合适的方法包含例如根据iso13320和iso22412或通过透射电子显微镜法(tem)测量。通过tem测量粒径的合适的方法包含使弹性体颗粒悬浮于使得颗粒不溶胀而选择的溶剂中，并且然后将悬浮液滴铸到tem网格上，使所述tem网格在环境条件下干燥。例如，可以将含有核-壳弹性体颗粒的环氧树脂稀释在乙酸丁酯中以进行滴铸，并且测量结果可以获自从在200kv下操作的tecnait20tem采集的图像并使用imagej软件或等效溶剂、仪器和软件进行分析。在一个实例中，平均粒径范围为50nm到250nm的合适精细分散的核-壳弹性体颗粒可以以按橡胶分散体的总重量计范围为5重量％到40重量％，如20％到35％的橡胶颗粒浓度在环氧树脂中制成母料，所述环氧树脂如芳香族环氧化物、苯酚酚醛清漆环氧树脂、双酚a和/或双酚f二环氧化物、和/或脂肪族环氧化物，所述脂肪族环氧化物包含环脂肪族环氧化物。合适的环氧树脂还可以包含环氧树脂的混合物。当利用时，环氧载体树脂可以是本发明的含环氧树脂的化合物，使得存在于组合物中的含环氧树脂的化合物的重量包含环氧载体树脂的重量。可以用于组合物中的使用聚(丁二烯)橡胶颗粒的示例性非限制性商业核-壳弹性体颗粒产品包含核-壳聚(丁二烯)橡胶粉末(可以以paraloidtmexl2650a从陶氏化学公司(dowchemical)商购获得)、核-壳聚(丁二烯)橡胶于双酚f二缩水甘油醚(可以以kaneacemx136商购获得)中的分散体(25重量％的核-壳橡胶)、核-壳聚(丁二烯)橡胶于828(可以以kaneacemx153商购获得)中的分散体(33重量％的核-壳橡胶)、核-壳聚(丁二烯)橡胶于exa-835lv(可以以kaneacemx139商购获得)中的分散体(33重量％的核-壳橡胶)、核-壳聚(丁二烯)橡胶于双酚a二缩水甘油醚(可以以kaneacemx257商购获得)中的分散体(37重量％的核-壳橡胶)、和核-壳聚(丁二烯)橡胶于863(可以以kaneacemx267商购获得)中的分散体(37重量％的核-壳橡胶)、以及核-壳聚(丁二烯)橡胶于双酚a二缩水甘油醚(可以以kaneacemx150商购获得)中的分散体(40重量％的橡胶)(所述分散体各自可购自钟渊德克萨斯公司(kanekatexascorporation))以及丙烯酸橡胶分散体。可以用于组合物中的使用苯乙烯-丁二烯橡胶颗粒的示例性非限制性商业核-壳弹性体颗粒产品包含核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶粉末(可以以xt100从阿科玛公司(arkema)商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶粉末(可以以paraloidtmexl2650j商购获得)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于双酚a二缩水甘油醚(可以以fortegratm352从olintm商购获得)中的分散体(33重量％的核-壳橡胶)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于低粘度双酚a二缩水甘油醚(可以以kaneacemx113商购获得)中的分散体(33重量％的核-壳橡胶)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于双酚a二缩水甘油醚(可以以kaneacemx125商购获得)中的分散体(25重量％的核-壳橡胶)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于双酚f二缩水甘油醚(可以以kaneacemx135商购获得)中的分散体(25重量％的核-壳橡胶)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于d.e.n.tm-438苯酚酚醛清漆环氧树脂(可以以kaneacemx215商购获得)中的分散体(25重量％的核-壳橡胶)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于my-721多官能环氧树脂(可以以kaneacemx416商购获得)中的分散体(25重量％的核-壳橡胶)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于my-0510多官能环氧树脂(可以以kaneacemx451商购获得)中的分散体(25重量％的核-壳橡胶)、核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于来自synasia的synaepoxy21环脂肪族环氧树脂(可以以kaneacemx551商购获得)中的分散体(25重量％的核-壳橡胶)、和核-壳苯乙烯-丁二烯橡胶于聚丙二醇(mw400)(可以以kaneacemx715商购获得)中的分散体(25重量％的核-壳橡胶)，所述分散体各自可购自钟渊德克萨斯公司。其它可商购获得的核-壳橡胶颗粒分散体包含可购自奥林公司(olincorporation)的fortegra352(含33重量％的核-壳橡胶颗粒的双酚a液态环氧树脂)。其它可商购获得的核-壳橡胶颗粒分散体包含可从陶氏(dow)商购获得的paraloidtmexl2650a(核-壳聚(丁二烯))。可以用于组合物中的使用聚硅氧烷橡胶颗粒的示例性非限制性商业核-壳弹性体颗粒产品包含核-壳聚硅氧烷橡胶粉末(可以以p52从瓦克(wacker)商购获得)、核-壳聚硅氧烷橡胶于双酚a二缩水甘油醚(可以以ep2240a从赢创公司(evonik)商购获得)中的分散体(40重量％的核-壳橡胶)、核-壳聚硅氧烷橡胶于jertm828(可以以kaneacemx960商购获得)中的分散体(25重量％的核-壳橡胶)、核-壳聚硅氧烷橡胶于863(可以以kaneacemx965商购获得)中的分散体(25重量％的核-壳橡胶)，所述分散体各自可购自钟渊德克萨斯公司。按组合物的总重量计，弹性体颗粒可以以至少2重量％，如至少3重量％、如至少10重量％的量存在于组合物中，并且按组合物的总重量计，可以以不大于40重量％，如不大于35重量％、如不大于24重量％的量存在于组合物中。按组合物的总重量计，弹性体颗粒可以以2重量％到40重量％，如3重量％到35重量％、如10重量％到24重量％的量存在于组合物中。弹性体颗粒存在于组合物中的量可以使得含环氧树脂的化合物与核-壳橡胶颗粒的重量比可以为至少2:1，如至少2.5:1、如至少3.0:1，并且可以不大于6:1，如不大于5.5:1、如不大于5:1。弹性体颗粒存在于组合物中的量可以使得含环氧树脂的化合物与核-壳橡胶颗粒的重量比可以为2:1到6:1、如2.5:1到3.0:1，如3:1到5:1。如上文所讨论的，本文所公开的组合物还可以包括聚硫醇固化剂。聚硫醇固化剂可以包括包含至少两个硫醇官能团的化合物。例如，聚硫醇固化剂可以包括二硫醇、三硫醇、四硫醇、五硫醇、六硫醇或更高官能的聚硫醇化合物。聚硫醇固化剂可以包括二硫醇化合物，如3,6-二氧杂-1,8-辛二硫醇(dmdo)、3-氧杂-1,5-戊二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、1,3-丁二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,3-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,3-二硫代-3-甲基丁烷、乙基环己基二硫醇(echdt)、甲基环己基二硫醇、甲基取代的二巯基二乙基硫醚、二甲基取代的二巯基二乙基硫醚、2,3-二巯基-1-丙醇、双(4-巯基甲基苯基)醚、2,2′-硫代二乙硫醇和二巯基乙酸乙二醇酯(可以以gdma从布鲁诺博克化工厂股份有限公司(brunobockchemischefabrikgmbh&co.kg)商购获得)。聚硫醇固化剂可以包括三硫醇化合物，如三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯(可以以tmpma从布鲁诺博克化工厂股份有限公司商购获得)、三羟甲基丙烷三-3-巯基丙酸酯(可以以tmpmp从布鲁诺博克化工厂股份有限公司商购获得)、乙氧基化三甲基丙烷三-3-巯基丙酸酯聚合物(可以以ettmp从布鲁诺博克化工厂股份有限公司商购获得)、三[2-(3-巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸酯(可以以tempic从布鲁诺博克化工厂股份有限公司商购获得)。聚硫醇固化剂可以包括四硫醇化合物，如季戊四醇四巯基乙酸酯(可以以petma从布鲁诺博克化工厂股份有限公司商购获得)、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯(可以以petmp从布鲁诺博克化工厂股份有限公司商购获得)和聚己内酯四(3-巯基丙酸酯)(可以以pcl4mp1350从布鲁诺博克化工厂股份有限公司商购获得)。更高官能的聚硫醇固化剂可以包含双季戊四醇六-3-巯基丙酸酯(可以以dipetmp从布鲁诺博克化工厂股份有限公司商购获得)。还可以使用聚硫醇固化剂的组合。聚硫醇固化剂可以包括硫醇封端的聚硫化物。可商购获得的硫醇封端的聚硫化物包含来自东丽精细化工有限公司(torayfinechemicalsco.,ltd.)以商品名lp销售的那些，包含但不限于lp-3、lp-33、lp-23、lp-980、lp-2、lp-32、lp-12、lp-31、lp-55和lp-56。thiokollp硫醇封端的聚硫化物的一般结构为hs-(c2h4-o-ch2-o-c2h4-s-s)nc2h4-o-ch2-o-c2h4-sh，其中n是5到50的整数。其它可商购获得的硫醇封端的聚硫化物包含来自阿克苏诺贝尔化学品国际公司(akzonobelchemicalsinternationalb.v.)以商品名gtm销售的那些，包含但不限于g10、g112、g131、g1、g12、g21、g22、g44和g4。thioplastg硫醇封端的聚硫化物是二官能和三官能硫醇官能聚硫化物与结构为hs-(r-s-s)n-r-sh的二官能单元(其中n是7到38的整数)和结构为hs-(r-s-s)a-ch2-ch((s-s-r)c-sh)-ch2-(s-s-r)b-sh的三官能单元(其中a+b+c＝n并且n是7到38的整数)的共混物。聚硫醇固化剂可以包括硫醇封端的聚醚。可商购获得的硫醇封端的聚醚包含可购自东丽精细化工有限公司的polythiolqe-340m。聚硫醇固化剂可以包括硫醇封端的含硫聚合物。含硫聚合物可以包括聚硫醚、聚硫化物和其组合。含硫聚合物可以包括不同聚硫醚和/或聚硫化物的混合物，并且聚硫醚和/或聚硫化物可以具有相同或不同的官能度。在实例中，含硫聚合物的平均官能度可以为至少2，如不大于6、如不大于4、如不大于3。在实例中，含硫聚合物的平均官能度可以为2到6，如2到4、如2到3、如2.05到2.8。例如，含硫聚合物可以选自二官能含硫聚合物、三官能含硫聚合物和其组合。在实例中，含硫聚合物可以是硫醇封端的，并且在实例中，可以包括硫醇封端的聚硫醚。例如，在美国专利第6,172,179号中公开了硫醇封端的聚硫醚的实例。在实例中，硫醇封端的聚硫醚可以包括可购自加利福尼亚州西尔马市的ppg航空公司(ppgaeorspace,sylmar,calif.)的p3.1e。聚硫醇固化剂的硫醇当量可以为至少80g/eq，如至少100g/eq、如至少125g/eq、如大于600g/eq，并且可以不大于2,500g/eq，如不大于2,000g/eq、如不大于1,650g/eq、如不大于600g/eq。聚硫醇固化剂的硫醇当量可以为80g/eq到2,500g/eq，如100g/eq到2,000g/eq、如125g/eq到1,650g/eq、如80g/eq到600g/eq、如大于600g/eq到2,500g/eq。聚硫醇固化剂在组合物中的存在量可以使得含环氧树脂的化合物的环氧化物当量与聚硫醇固化剂的硫醇当量的比率可以为至少1:50，如至少1:28、如至少1:14、如至少1:9，并且可以不大于50:1，如不大于30:1、如不大于10:1、如不大于4:1。聚硫醇固化剂在组合物中的存在量可以使得环氧化合物的环氧化物当量与聚硫醇固化剂的硫醇当量的比率可以为1:50到50:1，如1:28到30:1、如1:14到10:1、如1:9到4:1。按组合物的总重量计，聚硫醇固化剂可以以至少4重量％，如至少6重量％、如至少8重量％的量存在于组合物中，并且按组合物的总重量计，可以以不大于60重量％，如不大于50重量％、如不大于40重量％的量存在于组合物中。按组合物的总重量计，聚硫醇固化剂可以以4重量％到60重量％，如6重量％到50重量％、如8重量％到40重量％的量存在于组合物中。组合物可以进一步包括第二固化剂。第二固化剂可以包括潜伏性固化剂。在实例中，第二固化剂可以是包封的固化剂、封闭的固化剂或其组合。潜伏性固化剂可以被外部能量源活化。在实例中，潜伏性固化剂可以包括胍或本质上由胍组成或由胍组成。应当理解，如本文所使用的，“胍”是指胍和其衍生物。例如，可以使用的固化剂包含胍、经取代的胍、经取代的脲、三聚氰胺树脂、胍胺衍生物、热活化的环状叔胺、芳香族胺和/或其混合物。经取代的胍的实例是甲基胍、二甲基胍、三甲基胍、四甲基胍、甲基异双胍、二甲基异双胍、四甲基异双胍、六甲基异双胍、七甲基异双胍，并且尤其是氰基胍(双氰胺，例如可从阿兹肯化工集团(alzchem)获得的)。可以提及的合适的胍胺衍生物的代表是烷基化的苯并胍胺树脂、苯并胍胺树脂或甲氧基甲基乙氧基甲基苯并胍胺。例如，胍可以包括具有以下一般结构的化合物、部分和/或残基：其中r1、r2、r3、r4和r5(即，结构(i)的取代基)中的每个包括氢、(环)烷基、芳基、芳香族、有机金属、聚合物结构，或一起可以形成环烷基、芳基或芳香族结构，并且其中r1、r2、r3、r4和r5可以相同或不同。如本文所使用的，“(环)烷基”是指烷基和环烷基两者。当r基团中的任何r基团“一起可以形成(环)烷基、芳基和/或芳香族基团”时，意指任何两个相邻的r基团连接形成环状部分，如下文结构(ii)-(v)中的环。应当理解，结构(i)中描绘的碳原子与氮原子之间的双键可以定位于结构(i)的碳原子与另一个氮原子之间。因此，取决于双键定位于结构内的位置，结构(i)的各种取代基可以连接到不同的氮原子。胍可以包括环状胍，如结构(i)的胍，其中结构(i)的两个或更多个r基团一起形成一个或多个环。换句话说，环状胍可以包括≥1个环。例如，环状胍可以是单环胍(1个环)，如下文的结构(ii)和(iii)中所描绘的，或环状胍可以是双环或多环胍(≥2个环)，如下文在结构(iv)和(v)中所描绘的。结构(ii)和/或(iii)的每个取代基r1-r7可以包括包括氢、(环)烷基、芳基、芳香族、有机金属、聚合物结构，或一起可以形成环烷基、芳基或芳香族结构，并且其中r1-r7可以相同或不同。类似地，结构(iv)和(v)的每个取代基r1-r9可以是氢、烷基、芳基、芳香族、有机金属、聚合物结构，或一起可以形成环烷基、芳基或芳香族结构，并且其中r1-r9可以相同或不同。此外，在结构(ii)和/或(iii)的一些实例中，r1-r7的某些组合可以是相同环结构的一部分。例如，结构(ii)的r1和r7可以形成单环结构的一部分。此外，应理解，可以选择取代基(结构(ii)和/或(iii)的r1-r7以及结构(iv)和/或(v)的r1-r9)的任何组合，只要取代基基本上不干扰环状胍的催化活性。环状胍中的每个环可以包括≥5个成员。例如，环状胍可以包括5元环、6元环和/或7元环。如本文所使用的，术语“成员”是指定位于环结构中的原子。因此，5元环在环结构中将具有5个原子(结构(ii)-(v)中“n”和/或“m”＝1)，6元环在环结构中将具有6个原子(结构(ii)-(v)中“n”和/或“m”＝2)，并且7元环在环结构中将具有7个原子(结构(ii)-(v)中“n”和/或“m”＝3)。应当理解，如果环状胍包括≥2个环(例如，结构(iv)和(v))，则环状胍的每个环中的成员数量可以相同或不同。例如，一个环可以是5元环，而另一个环可以是6元环。如果环状胍包括≥3个环，则除了前一句中引用的组合之外，环状胍的第一环中的成员数量可以与环状胍的任何其它环中的成员数量不同。还应当理解，结构(ii)-(v)的氮原子可以进一步具有与其连接的另外的原子。此外，环状胍可以是经取代的或未经取代的。例如，如本文与环状胍结合使用的，术语“经取代的”是指其中结构(ii)和/或(iii)的r5、r6和/或r7和/或结构(iv)和/或(v)的r9不是氢的环状胍。如本文与环状胍结合使用的，术语“未经取代的”是指其中结构(ii)和/或(iii)的r1-r7和/或结构(iv)和/或(v)的r1-r9是氢的环状胍。环状胍可以包括双环胍，并且双环胍可以包括1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(“tbd”或“bcg”)。另外，催化活性的经取代的脲也可以用作潜伏性固化剂。合适的催化活性的经取代的脲包含对氯苯基-n,n-二甲基脲、4,4'-亚甲基双(苯基二甲基脲)、1,1-二甲基脲、n-3-(二甲基氨基)羰基氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基-n,n-二甲基脲、[1,1'-(4-甲基-间亚苯基)双(3,3-二甲基脲)、3-苯基-1,1-二甲基脲(非草隆(fenuron))或3,4-二氯苯基-n,n-二甲基脲(也被称为敌草隆(diuron)，可从阿肯兹化工集团获得)。包括经取代的脲的非限制性可商购获得的潜伏性固化剂的实例包含以商品名dyhard出售的产品，包含dyhardur200、dyhardur300、dyhardur400、dyhardur500、dyhardur700和dyhardur800。其它有用的潜伏性固化剂可以包括酰胺基胺或聚酰胺固化剂，例如可从空气产品公司(airproducts)获得的产品之一、胺、二酰肼、咪唑或双氰胺加合物和复合物或其组合。潜伏性固化剂还可以包括反应物的反应产物，所述反应物包括(i)环氧化合物和(ii)胺和/或生物碱。例如，(b)热活化的潜伏性固化剂可以包括包含(i)环氧化合物和(ii)胺的反应物的反应产物，或包含(i)环氧化合物和(ii)生物碱的反应物的反应产物。此类热活化的潜伏性固化剂在美国公开第2014/0150970号的第[0098]到第[0110]段中进行了描述，所述美国公开的引用的部分通过引用并入本文。包括包含(i)环氧化合物和(ii)胺和/或生物碱的反应物的反应产物的非限制性可商购获得的潜伏性固化剂的实例包含可从味之素精细技术有限公司(ajinomotofine-technoco.,inc.)获得的以商品名ajicure出售的产品，包含ajicurepn-23、ajicurepn-h、ajicurepn-31、ajicurepn-40、ajicurepn-50、ajicurepn-23j、ajicurepn-31j、ajicurepn-40j、ajicuremy-24和ajicuremy-2。例如，有用的潜伏性固化剂包含，例如以下：其中r1、r2和r3各自可以为氢、环状脂肪族、非环状脂肪族或芳香族，并且r1、r2和r3可以是相同或不同的；和/或按组合物的总重量计，潜伏性固化剂可以以至少0.01重量％，如至少0.02重量％、如至少0.03重量％的量存在于组合物中，并且可以以不大于15重量％，如不大于10重量％、如不大于5重量％的量存在。按组合物的总重量计，潜伏性固化剂可以以0.01重量％到15重量％，如0.02重量％到10重量％、如0.03重量％到5重量％的量存在于组合物中。本文所公开的组合物的理论最大交联密度(xld)可以根据以下公式进行计算：其中xld是以摩尔/克(或摩尔/千克)为单位的交联密度，xi是聚合物i的重量分数，ew′是考虑到形成线性聚合物的两个官能团的经调整当量并通过以下等式进行计算：其中ew是以g/mol为单位的聚合物的官能团当量，并且mw是以g/mol为单位的聚合物的重均分子量。如本文所使用的，理论最大交联密度的计算仅包含反应性环氧化物官能树脂和反应性硫醇官能树脂。对于非聚合物种类，ew和mw是基于已知的化学结构进行计算的。对于聚合物种类，mw是通过gpc(上文所述)来测定的，并且ew是通过滴定(上文所述)来测定的。在橡胶颗粒分散在环氧树脂中的情况下，基料树脂用于计算xld，以校正颗粒的质量，因为颗粒会干扰gpc和ew测量。反应性环氧化物官能树脂与反应性硫醇官能树脂的理论最大交联密度可以为至少0.9mol/kg，如至少1.2mol/kg、如至少1.3mol/kg、如至少1.5mol/kg，并且可以不大于4mol/kg，如大不于3mol/kg、如大不于2.5mol/kg。反应性环氧化物官能树脂与反应性硫醇官能树脂的理论最大交联密度可以为0.9mol/kg到3mol/kg，如1.2mol/kg到2.5mol/kg、如1.3mol/kg到4mol/kg、如1.5mol/kg到2.5mol/kg。可以任选地将填料材料或多于一种填料材料添加到组合物中。可以引入到组合物中以提供改善的机械材料的有用填料如玻璃纤维、纤维状二氧化钛、晶须型碳酸钙(霰石)和碳纤维(其包含石墨和碳纳米管)。另外，研磨到5微米或更宽并研磨到50微米或更长的玻璃纤维还可以提供另外的拉伸强度。另外，填料材料可以任选地是石墨烯和石墨烯碳颗粒(例如，可从xg科学(xgsciences)商购获得的xgnp石墨烯纳米片，和/或例如，具有包括紧密地堆积在蜂窝状晶格中的sp2键合碳原子的单原子厚平面片的一个或多个层的结构的碳颗粒)。堆积层的平均数目可以少于100，例如，少于50。堆积层的平均数目可以是30或更少，如20或更少、如10或更少、如5或更少。石墨烯碳颗粒可以是基本上平坦的；然而，平面片的至少一部分可以是基本上弯曲的、卷曲的、折皱的或屈曲的。颗粒通常不具有球状的或等轴的形态。美国公开第2012/0129980号第[0059]-[0065]段描述了合适的石墨烯碳颗粒，所述美国公开的引用部分通过引入并入本文。美国专利第9,562,175号在6:6到9:52处描述了其它合适的石墨烯碳颗粒，所述美国专利的引用部分通过引用并入本文。可以任选地将有机和/或无机填料(如基本上呈球形的那些填料)添加到组合物中。可以被引入的有用有机填料包含纤维素、淀粉和丙烯酸。可以被引入的有用无机填料包含硼硅酸盐、铝硅酸盐、链硅酸钙(硅灰石)、滑石、云母、二氧化硅和碳酸钙。有机和无机填料在组合物中可以是固态的、中空的或分层的并且在至少一个维度上的大小可以在10nm到1mm的范围内。任选地，还可以将另外的填料、触变胶、着色剂、色料和/或其它材料添加到组合物中。可以使用的有用触变胶包含未经处理的热解二氧化硅和经处理的气相法二氧化硅、蓖麻蜡、粘土、有机粘土和其组合。另外，也可以利用纤维，如合成纤维，如纤维和纤维、丙烯酸纤维和/或工程纤维素纤维。有用的着色剂、染料或色料可以包含红铁颜料、二氧化钛、碳酸钙和酞菁蓝和其组合。可以与触变胶一起使用的有用填料可以包含无机填料，如无机粘土或二氧化硅和其组合。可以利用的示例性其它材料包含例如氧化钙和碳黑以及其组合。如果存在，则填料封装(即，组合物中存在的所有填料材料的混合物)可以具有为至少3的ph，如至少3.5的ph，并且可以具有不超过13的ph，如不超过10.5。可以使用ph计，如来自费歇尔技术(fischertechnology)的accumetab15plusph计或等效仪器，利用例如ph为4、7和10的校准缓冲液来测量ph。可以以填料封装于去离子水中的10重量％浆料测量ph。任选地，组合物可以基本上不含或本质上不含或完全不含氧化钙。如本文所使用的，如果不有意添加氧化钙或按组合物的总重量计，氧化钙以0.05重量％或更少的量存在，则组合物可以“基本上不含”氧化钙。如本文所使用的，如果按组合物的总重量计，氧化钙以0.03重量％或更少的量存在，则组合物可以“本质上不含”氧化钙。如本文所使用的，如果组合物中不存在氧化钙，即0.00重量％，则组合物可以“完全不含”氧化钙。任选地，组合物可以基本上不含或本质上不含或完全不含ph大于10.5的任何填料材料。如本文所使用的，如果按组合物的总重量计，ph大于10.5(以填料材料于去离子水中的10重量％浆料测量的)的填料以0.05重量％或更少的量存在，则组合物可以“基本上不含”此类填料。如本文所使用的，如果按组合物的总重量计，ph大于10.5的填料以0.03重量％或更少的量存在，则组合物可以“本质上不含”此类填料。如本文所使用的，如果组合物中不存在ph大于10.5的填料，即0.00重量％，则组合物可以“完全不含”此类填料。令人惊讶地发现，基本上不含ph大于10.5的填料的组合物能够在小于130℃的温度下固化。还令人惊讶地发现，具有ph不超过10.5的填料封装的组合物能够在小于130℃的温度下固化。按组合物的总重量计，此类填料(如果存在的话)可以以至少2重量％，如至少5重量％、如至少10重量％、如至少20重量％的量存在于组合中，并且在一些情况下，按组合物的总重量计，可以以不大于60重量％，如不大于50重量％、如不大于25重量％、如不大于15重量％的量存在。按组合物的总重量计，此类填料可以以2重量％到25重量％，如5重量％到15重量％、如10重量％到60重量％、如20重量％到50重量％的量存在于组合物中。任选地，组合物可以基本上不含、或本质上不含、或完全不含片状填料，如滑石、叶蜡石、绿泥石、蛭石或其组合。任选地，组合物可以基本上不含、或本质上不含、或完全不含包含板状氧化铝颗粒、球形氧化铝颗粒和/或无定形氧化铝颗粒的氧化铝填料。组合物可以任选地包括玻璃微球。玻璃微球可以是中空的硼硅酸盐玻璃。可商购获得的玻璃微球的非限制性实例包含可购自3m的3m玻璃泡类型vs、k系列和s系列。按组合物的总重量计，玻璃微球可以以至少1重量％，如至少2重量％、如至少2.5重量％的量存在于组合物中，并且可以以不大于30重量％，如不大于25重量％、如不大于22重量％的量存在。按组合物的总重量计，玻璃微球可以以1重量％到30重量％，如2％到25％、如2.5％到22％的量存在于组合物中。组合物可以任选地包括至少一种增塑剂。如本文所使用的，“增塑剂”是指可以添加到组合物中以提高柔性、增加伸长率、降低玻璃化转变温度和/或降低粘度的非聚合的非反应性分子。增塑剂的实例包含：酞酸酯，如邻苯二甲酸二异壬酯(可购自埃克森美孚(exxonmobile)的jayflexdinp)、邻苯二甲酸二异癸酯(可购自埃克森美孚的jayflexdidp)和邻苯二甲酸烷基苄基酯(可购自valtris的santicizer278)；基于苯甲酸酯的增塑剂，如二丙二醇二苯甲酸酯(可购自艾默罗德性能材料公司(emeraldperformancematerials)的)；脂肪族酯，如己二酸二甲酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二丁酯；以及其它增塑剂，包含基于对苯二酸酯的对苯二甲酸二辛酯(可购自伊士曼化学公司(eastmanchemicalcompany)的deht)；苯酚的烷基磺酸酯(可购自borchers的mesamoll)；柠檬酸的酯，如柠檬酸三乙酯(来自摩弗莱(morflex)的citroflex2)和柠檬酸三丁酯(来自摩弗莱的citroflex4)；和1,2-环己烷二羧酸二异壬酯(可购自巴斯夫公司(basf)的hexamolldinch)。任选地，组合物可以基本上不含、或本质上不含、或完全不含增塑剂。按组合物的总重量计，增塑剂(如果存在)可以以至少1重量％，如至少2重量％、如至少3重量％的量存在于组合物中，并且可以以不大于15重量％，如不大于10重量％、如不大于8重量％的量存在。按组合物的总重量计，增塑剂可以以1重量％到15重量％，如2重量％到10重量％、如3重量％到8重量％的量存在于组合物中。组合物还可以包括至少一种弹性体，如反应性或非反应性弹性体树脂。如本文所使用的，术语“弹性体”是指添加到组合中以提高柔性和/或增加伸长率的聚合物。可商购获得的非反应性弹性体的实例包含可购自赢创(evonik)的聚丁二烯。反应性弹性体的实例包含可购自艾默罗德性能材料公司的atbn胺官能丁二烯共聚物、可购自钟渊公司(kaneka)的ms甲硅烷基封端的聚丙二醇、可购自瓦克的聚醚基硅烷封端的聚合物以及可购自科思创(covestro)的硅烷封端的聚氨酯。任选地，组合物可以基本上不含、或本质上不含、或完全不含弹性体。按组合物的总重量计，弹性体(如果存在)可以以至少2重量％，如至少5重量％、如至少6重量％的量存在于组合物中，并且可以以不大于20重量％，如不大于15重量％、如不大于11重量％的量存在。按组合物的总重量计，增塑剂可以以2重量％到20重量％，如5重量％到15重量％、如6重量％到11重量％的量存在于组合物中。组合物还可以包括至少一种反应性稀释剂。如本文所使用的，术语“反应性稀释剂”是指在25℃下具有低蒸气压(如2mmhg或更小)并且用于降低树脂的粘度但是具有能够与组合物中的分子或化合物上的一个或多个官能团反应的至少一个官能团的分子或化合物。反应性稀释剂可以是单体或聚合物，并且可以是单官能的、双官能的或多官能的。反应性稀释剂的合适实例包含1,4-丁二醇二缩水甘油醚(可以以heloxy改性剂bd购自瀚森(hexion))、1,6-己二醇二缩水甘油醚、单官能脂肪族稀释剂(可购自埃迪亚贝拉集团(adityabirla)的epotecrd108、rd109、rd188)、和单官能芳香族反应性稀释剂(可购自埃迪亚贝拉集团的epotecrd104、rd105和rd136)。反应性稀释剂的其它合适实例包含化学改性的官能化饱和油、环氧化的蓖麻油、不饱和油，如多不饱和脂肪酸的甘油酯，如坚果油或种子油，包含作为实例的腰果油、向日葵油、红花油、豆油、亚麻籽油、蓖麻油、橙油、菜籽油、妥尔油、植物加工油、硫化植物油、高油酸向日葵油和其组合。反应性稀释剂的沸点可以大于100℃，如大于130℃、如大于150℃，并且反应性稀释剂的沸点可以小于425℃，如小于390℃、如小于360℃。反应性稀释剂可以降低混合物的粘度。根据本发明，反应性稀释剂根据astmd789在25℃下的粘度可以为1mpa·s到4,000mpa·s，例如，1mpa·s到3,000mpa·s、1mpa·s到2,000mpa·s、1mpa·s到1,000mpa·s、1mpa·s到100mpa·s、或2mpa·s到30mpa·s。任选地，组合物可以基本上不含、或本质上不含、或完全不含反应性稀释剂。组合物可以包括以下、或本质上由以下组成、或由以下组成：含环氧树脂的化合物、聚硫醇固化剂和第二固化剂。组合物可以包括以下、或本质上由以下组成、或由以下组成：含环氧树脂的化合物、聚硫醇固化剂、具有核-壳结构的弹性体颗粒和/或包括至少一种填料的填料封装和第二固化剂。如本文所使用的，当按组合物的总重量计，其它组分的最大量为5重量％或更少时，组合物“本质上由含环氧树脂的化合物、聚硫醇固化剂和第二固化剂组成”，或“本质上由含环氧树脂的化合物、聚硫醇固化剂、具有核-壳结构的弹性体颗粒和/或包括至少一种填料的填料封装以及第二固化剂组成”。可以选择环氧化合物和聚硫醇固化剂，以便提供由于出乎意料和令人惊讶的协同作用而在低温下固化的组合物。如本文所使用的，相对于组合物的固化，“低温”是指130℃或以下(如120℃或以下、如110℃或以下、如100℃或以下、如90℃或以下、如80℃或以下、如70℃或以下)但大于环境(如大于20℃、如大于40℃、如大于50℃)的温度。本发明也可以是一种用于制备组合物的方法，所述组合物包括以下、或在一些情况下由以下组成、或在一些情况下本质上由以下组成：含环氧树脂的组分、聚硫醇固化剂、第二固化剂和任选的上述另外的组分中的任一种组分(如果使用的话)，所述方法包括以下、或在一些情况下由以下组、或在一些情况下本质上由以下组成：将环氧化合物、聚硫醇固化剂、第二固化剂和一种或多种任选的组分(如果使用的话)在小于50℃的温度(如0℃到50℃、如15℃到35℃)下(如在环境温度下)混合。本发明还涉及一种用于处理基材的方法，所述方法包括以下、或本质上由以下组成、或由以下组成：使基材的表面的至少一部分与上文所述的组合物之一接触。可以通过使经处理的基材暴露于130℃或更低的温度，如90℃或更低的温度下来使组合物固化以在基材表面上形成涂层、层或膜。本发明还涉及一种用于在两个基材之间形成结合的方法，所述方法包括以下、或本质上由以下组成、或由以下组成：将上文描述的组合物施加到第一基材；使第二基材与组合物接触，使得组合物定位于第一基材与第二基材之间；以及固化组合物，例如，通过将经处理的基材暴露于不超过130℃(如不超过120℃、如不超过90℃)的温度下。以上所述的组合物可以单独施加或作为可以以多种不同的方式沉积到多个不同的基材上的系统的一部分施加。所述系统可以包括多个相同或不同的膜、涂层或层。当通过本领域普通技术人员已知的方法(例如，通过暴露于加热)使沉积到基材表面的至少一部分上的组合物至少部分地固化时，通常形成膜、涂层或层。组合物可以以任意数量的不同方式施加到基材的表面，所述方式的非限制性实例包含刷子、辊、膜、团粒、喷枪和施加器枪。在施加到一个或多个基材之后，可以使组合物固化。例如，可以通过在升高温度下(如在130℃或以下(如120℃或以下、如110℃或以下、如100℃或以下、如90℃或以下、如80℃或以下、如70℃或以下)但大于环境(如大于40℃、如大于50℃)的温度下)烘烤和/或固化，并且持续足以至少部分地使一种或多种基材上的组合物固化的任何期望的时间段(例如，5分钟到1小时)来固化组合物。在组合物施加到基材并且至少部分地固化之后，经处理的基材可以出人意料地展现出以下中的至少一种：(a)根据sae测试方法j1637和astme-756在沿215mm的长度以4kg/m2的涂层质量涂覆的240mm长、10mm宽和1mm厚的钢面板上测得的在200hz、10℃、4kg/m2下的声阻尼损耗因子为至少0.08；(b)根据sae测试方法j1637和astme-756在沿215mm的长度以4kg/m2的涂层质量涂覆的240mm长、10mm宽和1mm厚的钢面板上测得的在400hz、10℃、4kg/m2下的声阻尼损耗因子为至少0.08；(c)根据sae测试方法j1637和astme-756在沿215mm的长度以4kg/m2的涂层质量涂覆的240mm长、10mm宽和1mm厚的钢面板上测得的在400hz、20℃、4kg/m2下的声阻尼损耗因子为至少0.06；(d)根据astmd-412在50毫米/分钟的牵拉速率以及如图1所示的样品配置下测得的破坏载荷大于1mpa；(e)根据astmd-412在50毫米/分钟的牵拉速率以及如图1所示的样品配置下测得的伸长率为至少50％；或者(f)根据astmd1002在51毫米/分钟的牵拉速率下在热浸镀锌钢上测得的搭接剪切为至少5mpa。如上所述，本公开涉及用于将两种基材材料结合在一起以用于多种潜在应用的粘合剂组合物，其中基材材料之间的结合提供了与搭接剪切强度有关的特定机械性质。可以将粘合剂组合物施加到被结合的基材材料中的一种或两种基材材料，例如但不限于，汽车框架或飞机的组件。可以将各块对齐，并且可以添加压力和/或间隔物以控制结合厚度。粘合剂组合物可以施加到清洁的或未清洁的(即，包含油性的或涂油的)基材表面。随后可以将涂覆有涂料组合物的部件在烘箱中烘烤以固化涂料组合物。如上所述，本公开涉及用于处理基材或基材表面的密封剂组合物。密封剂可以提供特定的声阻尼性质。密封剂组合物可以施加到基材表面，所述基材表面包含(作为非限制性实例)运载工具主体或汽车框架或飞机的组件，并且可以使密封剂组合物在升高的温度下至少部分地固化。由本文公开的组合物形成的密封剂提供足够的声阻尼、拉伸强度和拉伸伸长率。密封剂组合物可以施加到清洁的或未清洁的(即，包含油性的或涂油的)基材表面。密封剂组合物还可以施加到已经经过预处理、已经涂覆有可电沉积涂层、已经涂覆有如底漆、底涂层或顶涂层等另外的层的基材。随后可以将涂覆有涂料组合物的运载工具或部件在烘箱中烘烤以固化涂料组合物。如上所述，本公开涉及用于处理或涂覆基材或基材表面的涂料组合物。涂层可以提供粘合剂性质。涂料组合物可以施加到基材表面，所述基材表面包含(作为非限制性实例)运载工具主体或汽车框架或飞机的组件。涂料组合物可以施加到清洁的或未清洁的(即，包含油性的或涂油的)基材表面。密封剂组合物还可以施加到已经经过预处理、已经涂覆有可电沉积涂层、已经涂覆有如底漆、底涂层或顶涂层等另外的层的基材。随后可以将涂覆有涂料组合物的运载工具或部件在烘箱中烘烤以固化涂料组合物。令人惊奇地发现，当在环境条件下储存时，本发明的组合物在至少10天，如至少20天、如至少30天内是可用的。令人惊奇地发现，本发明的组合物的粘度在混合之后至少10天内不会翻倍，如在1,000pa剪切应力下、在环境温度下使用anton-paarmcr301流变仪、以旋转模式使用具有0.5mm间隙的直径为40mm的平行板所测量的。可以被本发明的组合物涂覆的基材不受限制。合适的基材包含但不限于如金属或金属合金等材料、玻璃、如木材等天然材料、如硬塑料等聚合材料或复合材料。例如，合适的基材包含刚性金属基材，如黑色金属、铝、铝合金、铜以及其它金属和合金基材。使用的黑色金属基材可以包含铁、钢和其合金。有用的钢材料的非限制性实例包含冷轧钢、镀锌(锌涂覆的)钢、电镀锌钢、不锈钢、酸浸钢、如galvanneal等锌铁合金和其组合。也可以使用黑色金属和有色金属的组合或复合材料。也可以将2xxx、5xxx、6xxx或7xxx系列的铝合金以及a356系列的包覆铝合金和铸造铝合金用作基材。也可以将az31b、az91c、am60b或ev31a系列的镁合金用作基材。基材还可以包括钛和/或钛合金。其它合适的有色金属包含铜和镁以及这些材料的合金。合适的金属基材包含在运载工具主体的组合件(例如但不限于，飞行器上使用的门、主体面板、行李箱盖、顶部面板、引擎盖、顶部和/或纵梁、铆钉、起落架组件和/或蒙皮)、运载工具框架、运载工具部件、摩托车、车轮以及工业结构和组件中使用的金属基材。如本文所使用的，“运载工具”或其变型包含但不限于民用、商用和军用飞行器和/或陆地运载工具，如汽车、摩托车和/或卡车。金属基材还可以呈例如金属片或所制造的部件的形式。还应当理解的是，基材可以用预处理溶液进行预处理，所述预处理溶液包含磷酸锌预处理溶液，例如，美国专利第4,793,867号和第5,588,989号中描述的磷酸锌预处理溶液，或含锆预处理溶液，例如，美国专利第7,749,368号和第8,673,091号中描述的含锆预处理溶液。基材可以包括复合材料，如塑料或玻璃纤维复合材料。基材可以是玻璃纤维和/或碳纤维复合材料。本文公开的组合物特别适用于各种汽车、航空航天或工业应用。虽然已经详细描述了本发明的具体方面，但是本领域的技术人员将了解，可以根据本公开的总体教导开发那些细节的各种修改和替代方案。因此，所公开的特定布置旨在仅是说明性的，而不限制将被赋予所附权利要求及其任何和所有等效物的整个广度的本发明的范围。方面鉴于前述内容，因此本发明尤其涉及但不限于以下方面：1.一种组合物，其包括：含环氧树脂的化合物；聚硫醇固化剂；以及第二固化剂；其中环氧化物基团与硫醇基团的当量比是50:1到1:50。2.根据方面1所述的组合物，其中环氧化物基团与硫醇基团的当量比是25:1到1:28。3.根据方面1或2所述的组合物，其中所述含环氧树脂的化合物的环氧化物当量超过350g/eq，并且所述聚硫醇固化剂的硫醇当量不超过600g/eq。4.根据方面1或2所述的组合物，其中所述含环氧树脂的化合物的环氧化物当量不超过350g/eq，并且所述聚硫醇固化剂的硫醇当量超过600g/eq。5.根据方面1或2所述的组合物，其中所述含环氧树脂的化合物和/或所述聚硫醇固化剂的当量为至少400g/eq，和/或其中所述含环氧树脂的化合物和/或所述聚硫醇固化剂的当量小于400g/eq。6.根据方面5所述的组合物，其中所述含环氧树脂的化合物的当量为至少400g/eq，并且所述聚硫醇固化剂的当量小于400g/eq。7.根据方面5所述的组合物，其中所述聚硫醇固化剂的当量为至少400g/eq，并且所述环氧化合物的当量小于400g/eq。8.根据方面5所述的组合物，其中所述含环氧树脂的化合物和所述聚硫醇固化剂的当量小于400g/eq。9.根据前述方面1、2、4或7中任一项所述的组合物，其中所述聚硫醇固化剂的当量为至少1000g/eq。10.根据前述方面中任一项所述的组合物，其进一步包括填料封装，所述填料封装包括至少一种填料，所述填料封装具有以所述填料封装于去离子水中的10重量％浆料测量的不超过10.5的ph。11.根据前述方面中任一项所述的组合物，其中所述组合物的理论最大树脂交联密度不超过4mol/kg。12.根据前述方面中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的总重量计，所述含环氧树脂的化合物以4重量％到85重量％的量存在。13.根据前述方面中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的总重量计，所述聚硫醇固化剂以4重量％到60重量％的量存在。14.根据前述方面中任一项所述的组合物，其进一步包括第二聚硫醇固化剂，如具有至少三个官能团的聚硫醇固化剂。15.根据前述方面中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的总重量计，所述第二固化剂以0.01重量％到15重量％的量存在。16.根据前述方面中任一项所述的组合物，其中所述第二固化剂包括封闭的固化剂、封装的固化剂或其组合。17.根据前述方面中任一项所述的组合物，其中所述第二固化剂包括脲、胺-环氧加合物或其组合。18.根据前述方面中任一项所述的组合物，其中所述第二固化剂包括热活化潜伏性固化剂，如仲胺和/或叔胺。19.根据前述方面中任一项所述的组合物，其进一步包括弹性体颗粒、填料材料、增塑剂、反应性稀释剂和/或弹性体。20.根据方面19所述的组合物，其中所述弹性体颗粒具有核-壳结构。21.根据前述方面中任一项所述的组合物，其中所述组合物基本上不含氧化钙。22.根据前述方面中任一项所述的组合物，其中所述组合物在环境条件下在至少10天内是可用的，和/或其中所述组合物的粘度在混合之后至少10天内不会翻倍，如在1,000pa剪切应力下、在环境温度下使用anton-paarmcr301流变仪、以旋转模式使用具有0.5mm间隙的直径为40mm的平行板所测量的。23.根据前述方面中任一项所述的组合物，其中所述组合物是密封剂、粘合剂或涂料组合物。24.一种用于处理基材的方法，所述方法包括：使所述基材的表面的至少一部分与根据前述方面1到23中任一项所述的组合物接触。25.根据方面24所述的方法，其进一步包括使经处理的基材暴露于130℃或更低的温度，例如90℃或更低的温度下。26.一种基材，其包括至少部分地涂覆有由根据前述方面1到23中任一项所述的组合物形成的层的至少一个表面，所述层例如是根据方面24或25中任一项所述的方法获得的。27.根据方面26所述的基材，其进一步包括定位在所述基材表面与由根据前述方面1到23中任一项所述的组合物形成的所述层之间和/或定位在由根据前述方面1到23中任一项所述的组合物形成的所述层之上的膜、第二层或涂层。28.根据方面26或27中任一项所述的基材，其中所述基材：(a)根据sae测试方法j1637和astme-756在沿215mm的长度以4kg/m2的涂层质量涂覆的240mm长、10mm宽和1mm厚的钢面板上测得的在200hz、10℃下的声阻尼损耗因子为至少0.08；(b)根据sae测试方法j1637和astme-756在沿215mm的长度以4kg/m2的涂层质量涂覆的240mm长、10mm宽和1mm厚的钢面板上测得的在400hz、10℃下的声阻尼损耗因子为至少0.08；(c)根据sae测试方法j1637和astme-756在沿215mm的长度以4kg/m2的涂层质量涂覆的240mm长、10mm宽和1mm厚的钢面板上测得的在400hz、20℃下的声阻尼损耗因子为至少0.06；(d)根据astmd-412在50毫米/分钟的牵拉速率以及如图1所示的样品狗骨配置下测得的破坏载荷大于1mpa；(e)根据astmd-412在50毫米/分钟的牵拉速率以及如图1所示的样品狗骨配置下测得的伸长率为至少50％；或者(f)根据astmd1002在51毫米/分钟的牵拉速率下在热浸镀锌钢上测得的搭接剪切为至少5mpa。29.根据方面26到28中任一项所述的基材，其是运载工具的部件。30.一种运载工具，其包括根据方面29所述的部件和/或至少部分地涂覆有根据前述方面1到23中任一项所述的组合物。31.根据方面30所述的运载工具，其中所述运载工具是汽车或飞行器。32.一种根据前述方面1到23中任一项所述的组合物的用途，其用作密封剂、粘合剂或用于涂覆运载工具或运载工具的部件。以下实例说明了本发明，然而，所述以下实例不应被认为是将本发明限于其细节。除非另有说明，否则以下实例中以及在整个说明书中的所有份数和百分比都按重量计。实例在实例中，以下仪器用于监测反应进程：酸值滴定(设备：metrohm888titrando；试剂：含0.1nkoh溶液的甲醇)；环氧化物当量滴定(设备：metrohn888titrando；试剂：含0.1n高氯酸的冰醋酸)。聚己内酯二醇改性的环氧树脂的合成将948g的甲基六氢邻苯二甲酸酐(“mhhpa”，可从迪克西化学公司(dixiechemical)商购获得)和4,054.7g的epon828(双酚a二缩水甘油醚环氧树脂，可从瀚森特种化学品公司商购获得)添加到配备有电机驱动的不锈钢搅拌叶片、水冷式冷凝器、氮气层和具有通过温度反馈控制装置连接的温度计的加热罩的12升4颈釜中。将烧瓶的内容物加热到90℃并保持30分钟。添加2,064.0g的capa2077a(基于聚己内酯的二醇，可从帕斯托集团商购获得)并且将反应混合物保持在90℃下30分钟。添加395.9g的epon828和46.4g的三苯基膦(可购自西格玛奥德里奇公司(sigmaaldrich))，并且混合物放热并在放热之后将混合物加热到120℃。将反应混合物保持在120℃下，直到通过使用metrohm888titrando和作为滴定试剂的含0.1nkoh溶液的甲醇进行滴定使酸值小于2mgkoh/g。将反应温度冷却到80℃并且将树脂从烧瓶倒出。如通过使用metrohm888titrando和含0.1n高氯酸的冰醋酸进行滴定所测定的，此环氧加合物的环氧化物当量为424克/环氧化物。如通过凝胶渗透色谱法、使用具有waters410差示折射计(ri检测器)的waters2695分离模块和聚苯乙烯标准物所测定的，重均分子量为3,670g/mol。四氢呋喃(thf)用作洗脱液，流量为1毫升/分钟，并且使用两个pl凝胶混合c柱进行分离。通过此程序制备的环氧加合物以下实例中被称为capadi-/mhhpa/epon828。聚己内酯四醇改性的环氧树脂的合成将1,038.6g的mhhpa和4,439.3g的epon828添加到配备有电机驱动的不锈钢搅拌叶片、水冷式冷凝器、氮气层和具有通过温度反馈控制装置连接的温度计的加热罩的12升4颈釜中。将烧瓶的内容物加热到90℃并保持30分钟。添加1,589.1g的capa4101(基于聚己内酯的四醇，可从帕斯托集团商购获得)，并且将反应混合物在90℃下保持30分钟。添加433.5g的epon828和43.6g的三苯基膦，并且混合物放热并在放热后将混合物加热到120℃。将反应混合物保持在120℃直到酸值小于2mgkoh/g，所述酸值是根据上文描述的程序通过滴定确定的。将反应混合物冷却到80℃，并且将树脂从烧瓶中倒出。如根据上文描述的程序通过滴定确定的，此环氧加合物的环氧化物当量为412克/环氧化物。如通过上文描述的程序确定的，重均分子量为18,741g/mol。通过此程序制备的环氧加合物在以下实例中被称为capa四-/mhhpa/epon828。聚己内酯二醇改性的环氧树脂的合成表1聚thf650/mhhpa/epon828环氧加合物的制备成分重量份进料#1mhhpa184.1epon8282359.5进料#2terathane6503162.5进料#3epon82835.1三苯基膦40.21mhhpa是甲基六氢邻苯二甲酸酐，来自迪克西化学公司2epon828是双酚a-表氯醇树脂，来自瀚森特种化学品公司3terathane650聚醚多元醇，可从巴斯夫公司商购获得4三苯基膦购自西格玛奥德里奇公司表1提供了用于合成聚己内酯二醇改性的环氧树脂的成分。将进料#1添加到配备有电机驱动的不锈钢搅拌叶片、水冷式冷凝器、氮气层和具有通过温度反馈控制装置连接的温度计的加热罩的1升4颈釜中。将烧瓶的内容物加热到90℃并保持30分钟。添加进料#2，并且将反应混合物保持在90℃下。添加进料#3，并且在放热后将混合物加热到120℃。然后将反应混合物保持在120℃直到酸值小于2mgkoh/g，所述酸值是通过滴定确定的。将反应混合物冷却到80℃，并且将树脂从烧瓶中倒出。此环氧化物官能聚醚的环氧化物当量为量度401g/eq，并且通过gpc确定的重均分子量为3511。通过此程序制备的环氧加合物在以下实例中被称为聚thf650/mhhpa/epon828。1k密封剂组合物的制备表2、3和5提供了1k密封剂组合物的成分，并且表4提供了比较实例。根据以下程序制备以下所述的密封剂组合物，其中所有非手动混合是使用高速混合器(speedmixer)dac600fvz(可从flackteck公司(flackteck,inc.)商购获得)来执行的。将包含在“树脂”、“弹性体”、“增塑剂”和“促进剂和催化剂”下的组分进行组合，并且在2,350转每分钟(“rpm”)下混合持续15秒。然后添加作为“填料”列出的成分，并且在2,350rpm下混合持续30秒。用刮刀检查混合物并且必要时给予另外的混合时间以确保均匀性。在室温下在anton-paarmcr301流变仪上、以旋转模式使用具有0.5mm间隙的直径为40mm的平行板在调配后16-24小时测量粘度。每1秒测量一次数据，持续71秒，其中线性剪切应力为0-3,500pa。报告了在100pa和1,000pa剪切应力下的粘度数据。用3mm厚的下拉棒在固定到钢4"×12"面板的特氟龙(teflon)编织烤盘之上下拉密封剂调配物。将表2、3和5中的密封剂在电烘箱中于80℃下烘烤30分钟。将表4中的比较pvc密封剂在电烘箱中于150℃下烘烤30分钟。当在80℃下烘烤30分钟时，pvc密封剂没有固化。使样品冷却并且在模切成狗骨形件之前在环境条件下保持至少七天。将狗骨形件模切成图1所示的尺寸。将狗骨样品在instron型号5567上以50毫米/分钟的牵拉速率和30mm的夹持距离牵拉(夹具抓取10mm的样品)。针对每种密封剂试验五个狗骨形件并且报告五个狗骨形件的平均值。除非另有说明，否则根据astmd-412由拉伸应力对应变的绘图确定伸长率(％)和破坏载荷(mpa)。使用oberst测试方法测量声阻尼性能。向未涂覆的钢棒(240mm长、10mm宽以及1mm厚)沿215mm的长度并且跨整个10mm宽度施加密封剂组合物，从而在棒的顶部处留有25mm的裸钢根部。如下文数据表所示，以2.5kg/m2或4kg/m2的目标重量施加密封剂组合物。密封剂组合物的厚度随其密度而变化。针对在本文的表中描述的每种密封剂组合物准备两个棒，并且报告两者的平均值。将用密封剂组合物1-9和11-20之一处理的所有棒在电烘箱中于80℃下烘烤30分钟。将比较pvc组合物10在电烘箱中于150℃下烘烤30分钟。使样品冷却并且在振动测试之前在环境条件下保持至少七天。根据sae测试方法j1637“支撑钢棒上的材料的复合材料振动阻尼性质的实验室测量(laboratorymeasurementofthecompositevibrationdampingpropertiesofmaterialsonasupportingsteelbar)”和astm测试方法e756“用于测量材料的振动阻尼性质的标准测试方法(standardtestmethodformeasuringvibration-dampingpropertiesofmaterials)”对oberst棒进行测试。测试是在来自具有2010hc型温度控制器的3710型应用测试系统室的环境室中进行的；液氮罐以及适当的连接件和配件用于从环境温度冷却。分别从阻尼模式1与2或2与3之间的共振频率内插出在200hz和400hz下的阻尼，并且针对每单位面积的目标质量的变化调整所述阻尼。表21k密封剂组合物(成分以重量份为单位报告)5季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)，可购自布鲁诺博克硫醇化学品公司(brunobockthiochemicals)6三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，可购自布鲁诺博克硫醇化学品公司7硫醇封端的聚醚聚合物，可购自东丽精细化工有限公司8硫醇封端的聚硫醚聚合物，来自ppg航空航天公司9甲硅烷基封端的聚醚，可购自钟渊德克萨斯公司10聚丁二烯，可购自赢创工业公司11环氧酚醛清漆，可购自陶氏化学公司12双酚a表氯醇树脂，可购自亨斯迈公司(huntsman)13邻苯二甲酸二异壬酯，可购自埃克森美孚公司14苯酚的烷基磺酸酯，可购自朗盛公司(lanxesscorp.)15二乙酰基丙酮酸二丁锡，可购自钟渊德克萨斯公司16双氰胺的胺加合物促进剂，来自从味之素精细技术有限公司17涂层沉淀碳酸钙，可购自特种矿物公司(specialtyminerals)18疏水性气相法二氧化硅，可购自赢创19苏打石灰硼硅酸盐玻璃泡，可购自3m这些数据令人惊讶地证明，本发明的密封剂组合物在80℃下固化，并且还证明其破坏载荷、伸长率、声阻尼(图2)和粘度优于比较组合物#10的破坏载荷、伸长率、声阻尼(参见下文)。另外，这些数据证明，用各种含环氧树脂的化合物、弹性体、增塑剂、填料以及环氧化物当量与硫醇当量的比率获得了此性能。表31k密封剂组合物(成分以重量份为单位报告)这些数据令人惊讶地证明，本发明的组合物在80℃下固化并且具有改善的密封剂性质(破坏载荷、伸长率和声阻尼性能(损耗因子))(图2)，即使当将增塑剂和弹性体(通常包含在密封剂组合物中)从组合物中排除时。表4pvc增塑溶胶密封剂组合物(比较)(成分以重量份报告)组合物#10pvc树脂formolon402027.0增塑剂jayflexdinp13.5santicizer278214.4admex525222.2填料ultrapflex21.0polycalos325231.5添加剂shellsoloms245.0nourybond290259.2破坏载荷(mpa)2.96伸长率(％)159在200hz、10℃、4kg/m2下的损耗因子(无单位)0.032在400hz、10℃、4kg/m2下的损耗因子(无单位)0.043在400hz、20℃、4kg/m2下的损耗因子(无单位)0.01820聚氯乙烯乙酸酯树脂，可购自台塑公司21邻苯二甲酸苄酯增塑剂，可购自valtris特种化学品公司22聚合增塑剂，可购自伊士曼化学公司23氧化钙(生石灰)，可购自密西西比州石灰公司(mississippilimeco.)24无臭矿物油精，可购自壳牌化学公司(shellchemicalsco.)25封闭的异氰酸酯粘合促进剂，可购自赢创工业公司这些数据证明，比较密封剂组合物没有表现出本发明组合物(图2)(即，上文描述的实例#1-#9)所报道的声阻尼性能。表5用于使密封剂组合物固化的固化剂(成分以重量份报告)组合物#1112131415硫醇树脂thiocurepetmp2.72.72.72.72.7thiocuretmpmp8.48.48.48.48.4弹性体ms聚合物sax7509.79.79.79.79.7环氧树脂capa二-/mhhpa/epon82843.343.343.343.343.3增塑剂jayflexdinp6.56.56.56.56.5固化剂neostannu-220h0.20.20.20.20.2dyhardmia5260.5----dyhardur70027-0.31.0--dyhardur40028---0.5-technicurelc-8029----0.5填料ultrapflex36.836.836.836.836.8破坏载荷(mpa)2.721.732.371.591.82伸长率(％)106％119％115％102％82％26苯酚、4,4'-(1-甲基亚乙基)双-、具有2-(氯甲基)环氧乙烷的聚合物，与2-甲基-1h-咪唑的反应产物(cas登记号68002-42-6)，可购自阿兹肯化工集团27经取代的脲，可购自阿兹肯化工集团284,4-亚甲基二亚苯基双(二甲基脲)，可购自阿兹肯化工集团29胺环氧加合物，可购自ac催化剂公司(accatalysts)表5中所示的数据证明，各种第二固化剂可以用于本发明的密封剂组合物中，同时保持强度、伸长率和低烘烤要求。表6环氧树脂和硫醇当量对1k密封剂强度和伸长率的影响(成分以重量份报告)表6中的数据证明环氧当量和硫醇当量对由本发明的1k密封剂组合物形成的密封剂的强度和伸长率的影响。密封剂组合物1(表2)的环氧化物当量>350g/eq，并且硫醇当量<600g/eq，并且组合物3(表2)的环氧化物当量小于350g/eq，并且硫醇当量大于600g/eq。密封剂组合物#16不包含硫醇，并且证明含硫醇的化合物对于固化所述组合物是必需的。密封剂组合物#17包含3-官能硫醇，并且密封剂组合物#18包含4-官能硫醇。使用环氧化物当量<400g/eq的环氧树脂和硫醇当量为<400g/eq的硫醇制备组合物#19，并且形成坚硬且伸长率差的密封剂。使用硫醇当量>600g/eq的含硫醇的化合物和环氧当量>350g/eq的环氧树脂制备组合物#20。组合物#20未固化。粘合剂组合物根据以下程序制备以下所述的粘合剂组合物，其中所有非手动混合是使用高速混合器(speedmixer)dac600fvz(可从flackteck公司商购获得)来执行的。将包含在“树脂”下的组分进行组合，并且在2,350转每分钟(“rpm”)下混合持续两分钟。在冷却至环境温度后，然后添加作为“交联剂和催化剂”和“填料”列出的成分，并且在2,350rpm下混合25秒。用刮刀检查混合物并且手动混合。必要时，重复高速混合以确保均匀性。根据下文描述的测试方法，所使用的基材为热浸镀锌(hdg)钢面板(“取样片”)。使用丙酮擦拭物清洁基材。将薄薄的油涂层(quaker61aus)均匀地施加在结合区域的取样片上。然后，将粘合剂施加到结合组合件的取样片之一上的涂油区域。通过添加0.25mm的玻璃间隔珠，确保结合厚度的均匀性。将间隔珠均匀地撒在材料上，覆盖不超过总结合面积的5％。将另一个测试取样片的涂油面放在结合区域上，并且将弹簧加载的夹子一侧连接到结合的每一侧，以将组合件固定在一起。用刮刀去除挤出的多余粘合剂。将结合组合件在120℃下烘烤30分钟。在搭接剪切测试之前，将样品在环境条件下调节至少16小时。搭接剪切测试的取样片是来自parker钢(parkersteel)的1.5mm×25mm×100mmhdg。为每种粘合剂准备了五个结合组合件，并且报告五个结合组合件的平均值。结合区域的长度为13mm，并且非结合区域的长度为87mm。将非结合部分插入楔形动作夹具中，并且使用instron型号5567在拉伸模式下以51毫米/分钟的速率牵拉。除非另有说明，否则根据astmd1002-10进行搭接剪切测试。剪切强度是由instron的布卢希尔(bluehill)软件包计算的。使用anton-paarmcr301流变仪定性测量环境稳定性。将样品在环境温度和湿度下储存在塑料螺旋杯中。对于定性测量，每周评估样品两次到五次以评估粘度。自由流动的材料被认为是未硬化的。在轻微的手动力作用下可能变形并扩展的轻微到中等抵抗力的材料被认为是略微硬化的。不能变形或扩展且感觉坚硬的材料被认为已完全硬化。表7中的稳定性是材料略微硬化的最后记录日期。对于使用anto-paarmcr301流变仪进行的测量，在环境温度下以旋转模式下使用具有0.5mm的间隙的40mm直径的平行板测量粘度，每1秒测量一次，持续71秒，其中线性剪切应力为0-3,500pa。样品被认为是稳定的，直到在1,000pa剪切应力下的粘度相对于在1,000pa剪切应力下的初始粘度(即第1天)翻倍。除非另有说明，否则每周取样一次。表8和11报告了在1,000pa剪切应力下随时间推移的粘度。还测量了粘合剂组合物中包含的特定填料和填料封装的ph，并且在表10中进行了报告。使用来自费歇尔技术的accumetab15plusph计测量ph。可以使用可购自飞世尔科技公司(fisherscientific)的ph为4、7和10的缓冲液进行校准。除了hdkh17气相法二氧化硅，以填料于去离子水中的10重量％浆料测量ph。hdkh17气相法二氧化硅与这些条件不相容，并且对于此填料，ph是以其于去离子水和甲醇(按重量计为50:50)中的1重量％浆料来测量的。表71k硫醇-环氧树脂粘合剂调配物的实例(重量份)30含33％核壳橡胶的基于双酚a的未改性的液态环氧树脂，可购自钟渊公司；31季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)，可购自布鲁诺博克硫醇化学品公司；32三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，可购自布鲁诺博克硫醇化学品公司；33氰基胍，可购自阿兹肯化工集团；343-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(敌草隆)，可购自阿兹肯化工集团；35用于热固性环氧树脂体系的高潜伏性促进剂，可购自阿兹肯化工集团；36双氰胺的胺加合物促进剂，来自从味之素精细技术有限公司；37硅酸钾氧化铝(云母)，可购自步行者公司(pacercorp)；38偏硅酸钙(硅灰石)，可购自英格瓷公司的nyco分部；39氧化钙(生石灰)，可购自密西西比州石灰公司；40疏水性气相法二氧化硅，可购自瓦克公司*未确定，因为粘合剂在30分钟后在120℃下未固化表8随时间推移的粘度稳定性。相对于第1天的时间点粘度翻倍后，未示出数据表8中的数据证明，组合物23-25的稳定性不受各种基于脲的潜伏性固化剂的有害影响。组合物26和27示出了基于咪唑的固化剂不稳定。此外，粘合剂组合物中包含氧化钙使组合物不稳定，如通过组合物21与22相比和组合物26与27相比所是处的。组合物28和29证明，为了获得至少5mpa的搭接剪切强度，对于组合物而言必须存在含硫醇的固化剂。组合物29证明，为了获得至少5mpa的搭接剪切强度，必须有至少1.6mol/kg的理论交联密度。具体地，在组合物29中，因为含硫醇的固化剂具有3而不是4的硫醇官能度并且仅与双官能环氧树脂反应，所以理论交联密度降低。表91k粘合剂组合物(成分以重量份为单位报告)表10填料于去离子水中的10wt％浆料的测得的ph(在按重量计1:1的甲醇和去离子水的溶液中，hdkh17为1％)填料ph填料phpolycalos32512.85apyral228.53nyad4009.74talkronstyl109.37pyrokisuma530110.59albacarho9.76碳酸钾11.55磷酸三钠12.92hdkh178.75dakotapure30009.32实例21填料12.83实例23-25填料9.03表11随时间推移的粘度稳定性。相对于第1天的时间点粘度翻倍后，未示出数据。当前第1页12