含氟共聚物的制造方法和含氟共聚物与流程

本公开涉及含氟共聚物的制造方法和含氟共聚物。

背景技术：

1、近年来，氟系聚合物是耐热性、耐溶剂性、耐化学品性等优异的高分子材料，因此发挥其特性并用于各种各样的用途。

2、作为氟系聚合物的制造方法，已知溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等聚合方法。

3、例如，在中国专利申请公开第110467695号的说明书中记载了一种以乙烯和四氟乙烯为原料，通过乳液聚合法在水和有机溶剂的混合物中进行聚合反应的方法。此外，日本专利特开平8-59717号公报中记载了一种含氢的氟聚合物的制造方法，其中含氢的氟聚合物通过在自由基光引发剂和紫外线-可见光线的存在下在-60℃至30℃的温度下(共)聚合而获得。

技术实现思路

1、发明所要解决的技术问题

2、但是，中国专利申请公开第110467695号说明书和日本专利公开第8-59717号公报中记载的制造方法中聚合速度慢，需要更高效低获得含氟共聚物的方法。

3、根据本发明的实施方式，可提供与以往相比聚合速度快的含氟共聚物的制造方法、和由该制造方法得到的含氟共聚物。

4、解决技术问题所采用的技术方案

5、本公开包括下述形态。

6、<1>一种含氟共聚物的制造方法，其为在包含选自下述式1～式4所表示的化合物的至少一种聚合溶剂a的聚合介质中使用包含乙烯和四氟乙烯的单体进行溶液聚合，

7、[化1]

8、

9、[化2]

10、

11、[化3]

12、

13、[化4]

14、ch3-z2   (4)

15、式1中，y1表示氮原子或氧原子，

16、y1为氮原子时，p、m、n和k分别独立地为满足p+m在1以上、且p+m+n+k＝3的整数，

17、y1为氧原子时，p、m、n和k分别独立地为满足p+m在1以上、且p+m+n+k＝2的整数，

18、p在1以上时，n在1以上，

19、式2中，y2表示碳原子、硅原子、磷原子或硫原子，

20、y2为碳原子或硅原子时，s、t、u和v分别独立地为满足s+t在1以上、且s+t+u+v＝4的整数，

21、y2为磷原子时，s、t、u和v分别独立地为满足s+t在1以上、且s+t+u+v＝3的整数，

22、y2为硫原子时，s、t、u、v分别独立地为满足s+t在1以上、且s+t+u+v＝2的整数，

23、s在1以上时，u在1以上，

24、x分别独立地表示氯原子或溴原子，

25、式1和2中，z1分别独立地为由下式t1～t14中的任一个表示的基团，

26、式3中，y3表示碳原子或硅原子，

27、r1～r4分别独立地表示甲基、叔丁基或叔丁氧基，

28、式4中，z2是由下述式t14表示的基团，

29、[化5]

30、

31、式t1～t14中，a1分别独立地表示氢原子、氯原子、甲基、叔丁基、-or、-nr2或-sr，a2分别独立地表示氯原子、甲基、叔丁基、-or、-nr2或-sr，r分别独立地表示甲基或叔丁基，*表示结合部位。

32、<2>如<1>所述的含氟共聚物的制造方法，其中，式2中，y2表示碳原子、硅原子或硫原子。

33、<3>如<1>所述的含氟共聚物的制造方法，其中，式2中，y2表示碳原子或硅原子。

34、<4>如<1>～<3>中任一项所述的含氟共聚物的制造方法，其中，式2中，x表示氯原子。

35、<5>如<1>～<4>中任一项所述的含氟共聚物的制造方法，其中，式t1～t14中，a1分别独立地表示甲基、叔丁基、-or或-nr2，a2分别独立地表示甲基、叔丁基、-or或-nr2，r分别独立地表示甲基或叔丁基。

36、<6>如<1>～<5>中任一项所述的含氟共聚物的制造方法，其中，式1和式2中，z1分别独立地为由式t1～t7中的任一个表示的基团。

37、<7>如<1>～<6>中任一项所述的含氟共聚物的制造方法，其中，式1和式2中，z1分别独立地为由式t1～t3中的任一个表示的基团。

38、<8>如<1>～<7>中任一项所述的含氟共聚物的制造方法，其中，式3中，y3表示碳原子。

39、<9>如<1>～<8>中任一项所述的含氟共聚物的制造方法，其中，在聚合中的任一阶段中，当将聚合溶剂a的物质的量(mol)记为msol、将乙烯和四氟乙烯相对于聚合溶剂a的合计溶解度(mol/mol)记为s、将溶解于聚合介质的乙烯和四氟乙烯的合计物质的量(mol)记为mmon时，满足0.5≤msol×s/mmon≤1.0。

40、<10>一种含氟共聚物，其包含来源于乙烯和四氟乙烯的结构单元，

41、来源于选自下述式1～式4所表示的化合物的至少一种的聚合溶剂a的末端基的物质的量相对于含氟共聚物的总质量为0.1μmol/g～100μmol/g，

42、[化6]

43、

44、[化7]

45、

46、[化8]

47、

48、[化9]

49、ch3-z2   (4)

50、式1中，y1表示氮原子或氧原子，

51、y1为氮原子时，p、m、n和k分别独立地为满足p+m在1以上、且p+m+n+k＝3的整数，

52、y1为氧原子时，p、m、n和k分别独立地为满足p+m在1以上、且p+m+n+k＝2的整数，

53、p在1以上时，n在1以上，

54、式2中，y2表示碳原子、硅原子、磷原子或硫原子，

55、y2为碳原子或硅原子时，s、t、u和v分别独立地为满足s+t在1以上、且s+t+u+v＝4的整数，

56、y2为磷原子时，s、t、u和v分别独立地为满足s+t在1以上、且s+t+u+v＝3的整数，

57、y2为硫原子时，s、t、u、v分别独立地为满足s+t在1以上、且s+t+u+v＝2的整数，

58、s在1以上时，u在1以上，

59、x分别独立地表示氯原子或溴原子，

60、式1和2中，z1分别独立地为由下式t1～t14中的任一个表示的基团，

61、式3中，y3表示碳原子或硅原子，

62、r1～r4分别独立地表示甲基、叔丁基或叔丁氧基，

63、式4中，z2是由下述式t14表示的基团，

64、[化10]

65、

66、式t1～t14中，a1分别独立地表示氢原子、氯原子、甲基、叔丁基、-or、-nr2或-sr，a2分别独立地表示氯原子、甲基、叔丁基、-or、-nr2或-sr，r分别独立地表示甲基或叔丁基，*表示结合部位。

67、发明效果

68、根据本公开，可提供与以往相比聚合速度快的含氟共聚物的制造方法、和由该制造方法得到的含氟共聚物。