一种联芳基轴手性吡咯化合物及其合成方法和应用

文档序号:37230777发布日期:2024-03-05 15:41阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种联芳基轴手性吡咯化合物,所述联芳基轴手性芳基吡咯化合物包括具有c-n轴手性的芳基吡咯化合物,如式ⅰ所示;或,具有c-c2轴手性的芳基吡咯化合物,如式ⅱ所示;或,具有c-n和c-c2双轴手性的芳基吡咯化合物,如式ⅲ所示;其中,式ⅰ的结构式为式ⅱ的结构式为式ⅲ的结构式为其中,r1选自取代或未取代的c2~c6的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的杂芳基中的任意一种;r2选自卤素、羟基、取代或未取代的奈基、取代或未取代的c1~c4的烷基、取代或未取代的烯基、苯基或烷氧基中的任意一种;r3选自卤素、羟基、烷氧基、三氟烷氧基、缩醛、酯基、烯基、炔基、酰胺、萘基、取代或未取代的烷基中的任意一种;r4选自取代或未取代的c1~c4的烷基、苯基、取代或未取代的烯基中的任意一种;r5选自氢或甲基或卤素;r6选自氢或卤素;r7选自取代或未取代的萘基、羟基、烷氧基、氨基烷氨基、羰基、酯基、炔基、烯基、酰胺或卤素中的任意一种;r8选自取代或未取代的c1~c3的烷基、苯基、炔基或烯基中的任意一种或几种的组合;r9选自甲基或氢;r10选自羟基或氢;r11选自羟基或氢或酰胺。

2.根据权利要求1所述的联芳基轴手性吡咯化合物,其特征在于,r1选自取代或未取代的c2~c6的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的杂芳基;当r1为取代的苯基时,r1中的取代基选自烷基、甲氧基、氰基、酯基、醛基或卤素中的任意一种;和/或,

3.根据权利要求1或2所述的联芳基轴手性吡咯化合物,其特征在于,r1选自下列结构的基团中的一种:

4.如权利要求1-3任一项所述的联芳基轴手性吡咯化合物的合成方法,包括以1,5-烯炔酯化合物作为c4合成子,芳基伯胺作为双亲核试剂与1,5-烯炔酯化合物发生不对称4+1的环化反应,通过中心手性向轴手性转移策略,使具有不同取代基的1,5-烯炔酯化合物和芳基伯胺合成轴手性芳基吡咯化合物;

5.根据权利要求4所述的合成方法,其特征在于,所述1,5-烯炔酯化合物的结构式为包括:中任意一种;

6.根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于,包括将所述1,5烯炔酯、所述芳基伯胺、铜离子配合物作为催化剂,加入碱,于-20℃~60℃的有机溶剂中溶解并进行环化反应,即得到所述轴手性芳基吡咯化合物。

7.根据权利要求6所述的合成方法,其特征在于,

8.根据权利要求4所述的合成方法,其特征在于,当将结构式为的1,5烯炔酯、结构式为的芳基伯胺、铜离子配合物以及所述碱进行环化反应,合成得到具有c-n轴手性的芳基吡咯化合物,结构式为和/或,当将结构式为的1,5烯炔酯、结构式为的芳基伯胺、铜盐配合物以及所述碱进行环化反应,合得到成到具有c-c2轴手性的芳基吡咯化合物,结构式为

9.如权利要求1-3任一项所述的轴手性吡咯化合物制备在轴手性硫脲催化剂中的应用;所述的应用包括:使所述轴手性吡咯化合物与硫代异氰酸酯反应得到轴手性硫脲催化剂。

10.如权利要求任一项所述的轴手性吡咯化合物制备轴手性醛配体或轴手性膦配体中的应用;所述的应用包括:将所述轴手性吡咯化合物在有三氯化铈存在的条件下转化为轴手性醛配体;或者,将所述轴手性吡咯化合物在有正丁基锂和二苯基氯化磷存在的条件下转化为轴手性醛配体。


技术总结
本发明提供了一种联芳基轴手性吡咯化合物及其制备方法和应用,本发明以烯炔酯化合物和芳胺化合物进行不对称4+1的环化反应,通过中心手性向轴手性转移策略,得到具有C‑C2和/或C‑N轴手性芳基吡咯化合物或双轴手性芳基吡咯化合物,试剂无需特殊处理,能够通过不同取代基合成多种轴手性芳基吡咯化合物,合成方法简单,且取代基具有较高的普适性,例如可以选自芳基、杂芳基、烷基、酯基、醛基、羧基、羟基、氨基、氰基、硝基、酰胺基、磺酰基、烷氧基、膦基、苄氧基、烯基、炔基、卤原子等,兼容性高。

技术研发人员:徐浩,姚超超,李聃冉,向华明
受保护的技术使用者:华中师范大学
技术研发日:
技术公布日:2024/3/4
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