专利名称:喜树碱高效生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种喜树碱高效生产工艺，特别涉及一种采用匀浆萃取和空化混旋萃取喜树碱高效生产工艺。
当前喜树碱提取方法有1、一种喜树碱的提取方法，中国专利局公开号1121920；
公开日1996.05.08；申请号94111946.7，该发明涉及一种喜树的果实或根皮为原料提取喜树碱的工艺方法，采用磨粉→水煮→煮液浓缩→膏状物→乙醇分离树胶杂质→析出粗品→氯仿混合液多次重结晶后得到产品的工艺路线，并在磨粉→水煮操作中加入抗氧剂。干燥产品的纯度＞92％，产出率约为0.2‰。
2、一种喜树碱的生产方法中国专利局公开号1251366；
公开日2000.04.26；申请号99113256.4，该发明涉及一种以喜树叶及种子为原料，生产喜树碱的工艺方法。经原料粉碎→乙醇及水渗漉→浓缩渗漉液→大孔吸附树脂柱层析→重结晶后得到产品的工艺路线。
3、一种喜树碱的生产方法中国专利局 公开号1239096；
公开日1999.12.22；申请号99112767.6，该本发明涉及一种以喜树叶为主要原料，果实为辅助原料生产喜树碱的工艺方法。经原料粉碎→乙醇渗漉→超临界二氧化碳萃取渗漉提取后的剩余物料→浓缩渗漉液和萃取液→大孔吸附树脂柱层析→重结晶后得到产品的工艺路线。
上述喜树碱的生产方法普遍存在着提取时间较长，提取率及得率均较低，生产成本高、工序复杂不易于推广等缺点，且产品收率仅为0.2～0.3‰。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案是喜树种子清洗去除杂质后与醇或酸醇提取溶剂混合——匀浆固液萃取——空化混旋固液萃取——提取液浓缩——空化混旋液液萃取——纯化——成品。
本发明的优点是1.本发明具有生产周期短、耗能少，对环境无污染。
2.本发明取代了传统的物料干法粉碎、加热提取或机械搅拌萃取及大孔树脂吸附、逆流液液萃取等加工方法，具有工艺流程简单，溶剂用量少等优点。
3.喜树碱得率为0.4～0.6‰，纯度在98％以上。
所述的提取溶剂为50～70％乙醇或50～70％乙醇分别与5～10％盐酸、5～10％乙酸或5～10％丙酸的混合提取溶剂。
所述的匀浆固液萃取是采用清洗后的原料与提取溶剂同时置于打浆机和磨浆机中进行匀浆固液萃取，打浆后物料粒度为60～100目，磨浆后物料粒度为150～200目。
所述的空化混旋固液萃取是将匀浆后的物料置于提取罐中分别采用负压吸气或正压进气的方法进行喜树碱提取，更换萃取液萃取2～3次，每次萃取6～12小时后过滤，合并提取液，负压0.06～0.1MPa，正压0.1～0.6MPa所述的过滤可分别采用截留组分0.02～10μm粒子，负压0.06～0.1MPa的多孔微滤膜进行抽滤、截留组分0.02～10μm粒子，正压0.2～1MPa的多孔微滤膜进行压滤或转速1800～2400r/min，截留组分0.02～10μm粒子多孔滤膜的离心机进行离心过滤等方法。
所述的提取液浓缩是在温度为80～120℃，负压为0.06～0.1MPa或常压条件下进行提取溶剂回收。
所述的空化混旋液液萃取是将浓缩液与萃取剂等体积混合，可在负压0.06～0.1MPa条件下吸气或正压为0.1～0.6MPa进气进行空化混旋液液萃取5～30min，萃取剂可采用二氯甲烷或三氯甲烷，静置分液后的萃取液再与5～10％盐酸或5～10％乙酸进行空化混旋液液萃取5～30min，静置分液后的5～10％盐酸或5～10％乙酸萃取液再与二氯甲烷或三氯甲烷进行1～3次空化混旋液液萃取，每次5～30min，得到二氯甲烷或三氯甲烷的萃取液再与PH为1～2的4～10％乙醇溶剂再进行1～3次空化混旋液液萃取，每次5～30min，合并二氯甲烷或三氯甲烷萃取液，在温度为45～70℃负压为0.06～0.1MPa的条件下进行二氯甲烷或三氯甲烷萃取液浓缩。
所述纯化可采用重结晶或硅胶分配层析法进行。
权利要求
1.一种喜树碱高效生产工艺，其特征在于喜树种子清洗去除杂质后与醇或酸醇提取溶剂混合——匀浆固液萃取——空化混旋固液萃取——过滤——提取液浓缩——空化混旋液液萃取——纯化——成品。
2.按照权利要求
1所述的喜树碱高效生产工艺，其特征在于所述的提取溶剂为50～70％乙醇或50～70％乙醇分别与5～10％盐酸、5～10％乙酸或5～10％丙酸的混合提取溶剂。
3.按照权利要求
1所述的喜树碱高效生产工艺，其特征在于所述的匀浆固液萃取是采用清洗后的喜树种子与提取溶剂同时置于打浆机和磨浆机中进行匀浆固液萃取，打浆后物料粒度为60～100目，磨浆后物料粒度为150～200目。
4.按照权利要求
1所述的喜树碱高效生产工艺，其特征在于所述的空化混旋固液萃取是将匀浆后的物料置于提取罐中分别采用负压0.06～0.1MPa吸气或正压0.1～0.6MPa进气的方法进行喜树碱提取，更换萃取液萃取2～3次，每次萃取6～12小时后过滤，合并过滤液。
5.按照权利要求
1所述的喜树碱高效生产工艺，其特征在于过滤可分别采用截留组分0.02～10μm粒子，负压0.06～0.1MPa的多孔微滤膜进行抽滤、截留组分0.02～10μm粒子，正压0.2～1MPa的多孔微滤膜进行压滤或转速1800～2400r/min，截留组分0.02～10μm粒子多孔滤膜的离心机进行离心过滤等方法。
6.按照权利要求
1所述的喜树碱高效生产工艺，其特征在于所述的提取液浓缩是在温度为80～120℃，负压为0.06～0.1MPa或常压条件下进行提取溶剂回收。
7.按照权利要求
1所述的喜树碱高效生产工艺，其特征在于所述的空化混旋液液萃取是将浓缩液与萃取剂等体积混合，可在负压0.06～0.1MPa条件下吸气或正压为0.1～0.6MPa进气进行空化混旋液液萃取5～30min，萃取剂采用二氯甲烷或三氯甲烷，静置分液后的萃取液再与5～10％盐酸或5～10％乙酸进行空化混旋液液萃取5～30min，静置分液后的5～10％盐酸或5～10％乙酸萃取液再与二氯甲烷或三氯甲烷进行1～3次空化混旋液液萃取，每次5～30min，得到二氯甲烷或三氯甲烷的萃取液再与PH为1～2的4～10％乙醇溶剂再进行1～3次空化混旋液液萃取，每次5～30min，得到二氯甲烷或三氯甲烷萃取液，在温度为45～70℃负压为0.06～0.1MPa的条件下进行二氯甲烷或三氯甲烷萃取液浓缩。
8.按照权利要求
1所述的喜树碱高效生产工艺，其特征在于纯化可采用重结晶或硅胶分配层析法进行。
专利摘要
一种喜树碱高效生产工艺，它是将喜树种子清洗去除杂质后与醇或酸醇提取溶剂混合—匀浆固液萃取—空化混旋固液萃取—过滤—提取液浓缩—空化混旋液液萃取—纯化—成品。本发明取代了传统的物料干法粉碎、加热提取或机械搅拌萃取及大孔树脂吸附、逆流液液萃取等工艺，具有工艺流程简单，溶剂使用量少，生产周期短，耗能少，无污染，易操作等特点。喜树碱得率为0.4～0.6‰，纯度在98％以上。
文档编号C07D491/00GKCN1472213SQ02132721
公开日2004年2月4日 申请日期2002年7月30日
发明者祖元刚, 史权, 祖柏实, 付玉杰, 张宝友, 赵春建, 刘士刚 申请人:东北林业大学, 祖元刚导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan