由单硼烷得到的硼酸盐光引发剂的制作方法

专利名称：：由单硼烷得到的硼酸盐光引发剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及含有硼酸盐光引发剂、特别是包括单分子硼酸盐光引发剂的光聚合组合物。与共引发剂结合的硼酸盐化合物在现有技术中被描述为光引发剂。例如，US4772530、4772541和5151520公开了三芳基烷基硼酸盐阴离子和作为抗衡离子的阳离子染料，例如，花青、若丹明等等。这些化合物用作光引发剂。在US4954414中，阳离子过渡金属配合物与三芳基烷基硼酸盐阴离子一起用作光聚合组合物。由US5055372，人们已知使用季铵化合物，例如四甲基铵、吡啶鎓、十六烷基吡啶鎓等等作为三芳基烷基硼酸盐的阳离子抗衡离子。在该公开文本中，硼酸盐与用作共引发剂的芳香酮引发剂化合物结合用于光固化材料。为了扩展光引发剂的应用范围，人们在工业上需要可用作光聚合组合物中的光引发剂的稳定的活性化合物。在上述公开中所述的硼酸盐化合物总是与共引发剂一起用作光引发剂。在工业上，其优点是可提供含具有足够活性的光引发剂的光聚合组合物引发光聚合，甚至不需要其他的共引发剂。我们现在惊异地发现具有确定的取代形式的硼酸盐具有这些性质。本发明提供了含有下列成分的光聚合组合物a)至少一种可聚合的烯属不饱和化合物和b)至少一种式I或I′化合物作为单分子光引发剂其中R1、R2、和R3彼此独立地是苯基或其它芳烃，其中含有或不含任何杂原子，这些基团是未取代的或者被未取代的或由OR6-或R7R8N-取代的C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素、R9R10P(O)q、CN和/或下列基团取代1-5次或者R2和R3形成桥产生式II、IIa或IIb的结构其中的芳环是未取代的，或是被下列基团取代C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)D或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、卤素、R9R10P(O)q和/或R9R10R11Sn；条件是基团R1、R2和R3中不超过两个是相同，并且基团R1、R2和R3中至少两个是在两个邻位均被取代的芳烃基或苯基或者基团R1、R2和R3中至少一个是空间庞大的芳基，其它的R1、R2和R3基团是在至少一个邻位被取代的芳烃基或苯基；R1a是二价芳烃基，该芳烃基是未取代的或者被下列基团取代C1-C6烷基、OR6、S(O)pR6、OS(O)2R6、NR8R7、C(O)OR6、C(O)NR8R7、C(O)R9、SiR9R10R11或卤素，或者R1a是苯基-C1-C6亚烷基；R4是苯基或另一个芳烃基，其中含有或不含杂原子，所述基团是未取代的或者被未取代的或OR6-或R7R8N-取代的C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素、R9R10P(O)q、CN和/或下列基团取代1-5次或者R4是C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5基团间隔的C2-C20烷基、或是C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基，其中C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基是未取代的或者被OR6、R6S(O)p、R6S(O)20、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素、R9R10P(O)q和/或CN取代；Y是(CH2)n、CH＝CH、C(O)、NR5、O、S(O)p或n是0、1或2；m是2或3；p是0、1或2；q是0或1；E是R21R22R23P、R7R7aR8N或R6R6aS；R5是氢、C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R6和R6a是未取代的或者卤素取代的C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R7、R7a和R8彼此独立地为未取代的或者C1-C12烷氧基-、卤素-、OH-、COOR6-或CN-取代的C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次，或者R7和R8与和其相连的N原子结合在一起形成5-或6-元环，该环另外含有O或S原子；R9、R10和R11彼此独立地为C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R12、R13、R14和R15彼此独立地是氢、未取代的或者C1-C12烷氧基取代的C1-C12烷基、未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基-C1-C6烷基，或者是未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基，或者R12、R13、R14和R15结合在一起形成芳环，该芳环可以与另一芳环稠合；R16、R17、R18、R18a、R19和R20彼此独立地为氢、未取代的或C1-C12烷氧基-、OH-或-卤素-取代的C1-C12烷基，或者是未取代的或C1-C12烷基-、C1-C12烷氧基-、OH-或-卤素-取代的苯基；R21、R22和R23彼此独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基或C3-C12环烷基，其中C1-C12烷基、C2-C12链烯基或C3-C12环烷基是未取代的或被R6OCO或CN取代，或R21，R22和R23是未取代的或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基-C1-C6烷基，或者是未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基；X是N、S或O；并且G是可形成阳离子的基团。甚至不需加入共引发剂，式I和I′均是烯属不饱和化合物光聚合的活性引发剂。该化合物的特征在于首先，基团R1、R2和R3中不超过两个是相同的，第二，基团R1、R2和R3中至少两个是在两个邻位均被取代的芳烃基或苯基，或者基团R1、R2或R3中至少一个是空间庞大的芳基，其它的R1、R2和R3基团是在至少一个邻位被取代的芳烃基或苯基。可存在于新化合物中的芳烃可例如含有一个或多个，尤其是1或2个杂原子。适当杂原子的实例是N、O、P和S，优选N或O。芳烃基团的实例是苯基、1-和2-萘基、芪基、联苯基、o-、m-、p-联三苯基、三苯基苯基、联萘基、蒽基、菲基、二茂铁基、芘基、呋喃-2-基或呋喃-3-基、噻吩-2-基或噻吩-3-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基或吡啶-4-基、嘧啶基、喹啉基或异喹啉基。同样合适的是下式的芳烃基团其中A和Z彼此独立地是-(CH2)n-、-C(O)-、N、S(O)P，其中n和p如上所定义。其实例是蒽基、芴基、噻蒽基、呫吨基、吖啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、氧硫杂蒽基和吩噁嗪基。芪基是二苯基是o-，m-或p-联三苯基是三苯基苯基是二萘基是蒽基是菲基是芘基是喹啉基是异喹啉基是或呋喃是呋喃-2-基或呋喃-3-基。噻吩基是噻吩-2-基或噻吩-3-基。吡啶基是吡啶-2-基、吡啶-3-基或吡啶-4-基。取代的基团苯基、芪基、联苯基、o-、m-、p-联三苯基、三苯基苯基、萘基、联萘基、蒽基、菲基、芘基、二茂铁基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基或异喹啉基是一至四次，例如一、二或三次，尤其是二或三次取代的。苯环上的取代基优选在苯环位置2，4或6或在2，6或在2、4、6构型上。本申请中所用的术语“空间庞大的芳基”是指例如多环基，即多环芳基。其实例是不含或含有杂原子、优选S、O或N的稠合烃环，例如1-或2-萘基、联萘基、蒽基、菲基、芘基、喹啉基和异喹啉基。但是，术语“空间庞大的芳基”也指环序列，即通过单键连接的一些芳环。其实例是联苯基、邻-、间-和对-联三苯基和三苯基苯基。C1-C20烷基是直链或支链的，它们例如是C1-C12、C1-C8、C1-C6或C1-C4烷基。其实例是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2，4，4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。例如，R4是C1-C8烷基，尤其是C1-C6烷基，优选C1-C4烷基，例如甲基或丁基。其中R1、R2、R3和R4是被R9R10R11Si取代的C1-C20烷基，而烷基是例如C1-C12烷基，尤其是C1-C8烷基，优选C1-C4烷基。特别优选的是甲基。C1-C12烷基和C1-C6烷基也是直链或支链的，它们是例如上述定义的具有达合适碳原子数的烷基。R5、R6、R6a、R7、R7a、R8、R9、R10、R11、R12和R13例如是C1-C8烷基，尤其是C1-C6烷基，优选C1-C4烷基，例如甲基或丁基。苯基-C1-C6烷基或苯基的C1-C6烷基取代基尤其是C1-C4烷基，例如甲基或丁基。被一个或多个-O-、-S(O)p-或-NR5-间隔的C2-C20烷基例如是被-O-、-S(O)p-或-NR5-间隔1-9次，例如1-7次或1-2次。这就产生了结构单元例如-CH2-O-CH3、-CH2CH2-O-CH2CH3、-[CH2CH2O]y-CH3(其中y＝1-9)、-(CH2CH2O)7CH2CH3、-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3、-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH3、-CH2SCH3或-CH2-N(CH3)2。C3-C12环烷基例如是环丙基、环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基，尤其为环戊基和环己基，优选环己基。C2-C8链烯基可以是单或多不饱和的，例如是烯丙基、甲代烯丙基、1，1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1，3-戊二烯基、5-己烯基或7-辛烯基，尤其是烯丙基。为C2-C8链烯基的R4，例如是C2-C6链烯基，特别是C2-C4链烯基。苯基-C1-C6烷基是例如苄基、苯乙基、α-甲基苄基、苯基戊基、苯基己基或α，α-二甲基苄基，尤其为苄基。优选的是苯基-C1-C4烷基，特别是苯基-C1-C2烷基。取代的苯基-C1-C6烷基是在苯环上一至四次，例如一、二或三次，尤其是二或三次取代的。苯基-C1-C6烷基具有两个自由键，其中一个在亚苯基环上，另一个在亚烷基上其中x＝1-6。取代的苯基是在苯环上取代1-5次，例如1、2或3次，特别是1或2次的。取代的位置是例如苯基环的2和6位、2和4位或者2，4和6位，优选在2和6位或2、4和6位。萘基-C1-C3烷基例如是萘基甲基、萘基乙基、萘基丙基或萘基-1-甲基乙基，尤其是萘基甲基。烷基部分可以在萘基环系的1位或2位上。取代的萘基-C1-C3烷基是在芳环上一至四次，例如一、二或三次，尤其是二或三次取代的。C1-C12烷氧基是直链或支链的，例如是，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、2，4，4-三甲基戊氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基和十二烷氧基，尤其是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基，优选甲氧基。卤素是氟、氯、溴和碘，尤其是氟、氯和溴，优选氟和氯。当C1-C20烷基是被卤素一或多次取代，则在烷基上有例如1-3或1或2个卤素取代基。当R7和R8与和其相连的N原子一起形成可以另外包括O或S原子的5-或6-元环，则涉及的这些环例如是饱和或不饱和环，如氮丙啶、吡咯、吡咯烷、噁唑、噻唑、吡啶、1，3-二嗪、1，2-二嗪、哌啶或吗啉。二价芳烃基团的实例是亚苯基、亚芪基、亚联苯基、o-、m-、p-亚三联苯基、三苯基亚苯基、亚萘基、亚联萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚二茂铁基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚吡啶基、亚喹啉基或异亚喹啉基。亚萘基是尤其是亚芪基是亚联苯基是o-，m-或p-亚联三苯基是三苯基亚苯基是亚二萘基是尤其是亚蒽基是亚菲基是亚芘基是亚呋喃基是亚噻吩基是亚吡啶基是Q亚喹啉基是异亚喹啉基是1，4-杜基是取代的基团亚苯基、亚芪基、亚联苯基、o-、m-、p-亚联三苯基、三苯基亚苯基、亚萘基、亚联萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚二茂铁基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚吡啶基、亚喹啉基或异亚喹啉基是一次至四次，例如一、二或三次，尤其一或二次取代的。1，4-亚苯基环上的取代基是在苯环的2，3，5或6位，尤其在2或3位上。1，3-亚苯基环上的取代基是在苯环的2，4，5或6位上，尤其在4或5位。在式I中适合作为负电硼酸盐的抗衡离子G+的基团应能够形成正离子。它们的实例是碱金属，尤其为锂或钠、季铵化合物、鏻锍和碘鎓化合物、阳离子过渡金属配位化合物或染料。对于式I的单分子硼酸盐化合物而言，G优选为铵或四烷基铵。四烷基铵的实例尤其是四甲基铵或四丁基铵。但是三烷基铵离子，例如三甲基铵离子也是适合的。其它有利的季铵化合物例如是三甲基鲸蜡基铵或鲸蜡基吡啶鎓。适合的鏻和铵抗衡离子化学式是+PRWRXRYRZ和+NRWRXRYRZ，其中RW、RX、RY、RZ彼此独立地是氢、未取代或取代的烷基、环烷基、链烯基、苯基或芳烷基。用于这些烷基、环烷基、链烯基、苯基或芳烷基的取代基例如是卤化物、羟基、杂环烷基(例如，环氧烷基、氮杂环丙基(aziridyl)、氧杂环丁基(oxetanyl)、呋喃基、吡咯烷基、吡咯基、噻吩基、四氢呋喃基，等等)、二烷基氨基、氨基、羧基、烷基-和芳基羰基和芳氧基-和烷氧基羰基。四价氮原子也可以是5-或6-元环的部分，在这种情况下，该环可接着与其它环系稠合。这些体系还可含有另外的杂原子，例如S、N、O。四价氮原子也可以是多环环系的部分，例如azoniapropellane.这些体系还可含有另外的杂原子，例如S、N、O。同样合适的是多铵盐和多鏻盐，尤其是二盐，其中它可以是存在于如上所述的用于“单盐”化合物中的相同的取代基。铵盐和鏻盐也可以被中性染料(例如，噻吨(thioxanthenene)、噻吨酮、香豆素、酮基香豆素等)取代。这种盐通过使活性基团(例如，环氧基、氨基、羟基等等)取代铵盐和鏻盐与中性染料的合适衍生物反应得到，相应的实例在EP-A224967中描述(QuantacureQTX)。同样，铵盐和鏻盐还可以被无色电子受体(例如，二苯酮)取代；其实例是由InternationalBioSynthetics得到的QuantacureABQ式I化合物是有活性的，甚至当其不含作为抗衡离子的任何染料或阳离子过渡金属配合物时也是如此；换句话说，它们甚至可以以单分子的形式使用。因此，本发明还提供了下述化合物，其中G尤其是元素周期表第I主族一氧化态的金属、特别是Na+、K+或Li+，或者其中G是MgZ1+或CaZ1+，其中Z1是卤素或C1-C4烷氧基，或者G是铵盐、锍盐或鏻盐。铵盐或鏻盐例如是RaRbRcRdN+或RaRbRcRdP+，其中Ra、Rb、Rc、Rd彼此独立地是C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基、萘基-C1-C3烷基或苯基。通过加入共引发剂例如染料当然会增加单分子光引发剂化合物的活性。因此还可以使用染料阳离子或阳离子过渡金属配位化合物作为抗衡离子。这些基团可以用作硼酸盐的共引发剂。在式I化合物中用作正抗衡离子G+的离子的实例包括如下离子其中Z是P、S或N，R是烷基或芳基基团。同样适合的是下列化合物，例如(由Yagci等人在J.Polym.Sci.PartAPolymerChem.1992，30，1987和Polymer1993，34(6)，1130中描述)，或化合物，例如其中，R′＝未取代或被苄基或苯甲酰甲基取代(在JP-A平770221中描述)。在这些化合物中，在吡啶鎓中的芳环也可以是被取代的。四烷基铵例如是(C1-C10烷基)4N+，例如四己基铵、四辛基铵、四癸基铵、四丁基铵或四甲基铵。优选的是四(C1-C4烷基)铵，N(C1-C4烷基)+，其中C1-C4烷基可以是具有上述达相应碳原子数的定义。相应铵化合物的实例是四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵或四丁基铵，尤其是四甲基铵和四丁基铵。苄基-三(C1-C4烷基)铵是C6H4-CH2-N(C1-C4烷基)3+，其中C1-C4烷基可以是具有如上所述达相应碳原子数的定义。这些基团的实例是苄基三甲基铵、苄基三乙基铵、苄基三丙基铵和苄基三丁基铵，尤其是苄基三甲基铵和苄基三丁基铵。其他适用的硼酸盐的正抗衡离子G+是其它鎓离子例如碘鎓或锍离子。硼酸盐的抗衡离子的实例是在EP-A555058和EP-A690074中描述的下式的基团有意义用作抗衡离子的还有用于新的硼酸盐的更适合的抗衡离子是下式的阳离子其中Rg是烷基，尤其是乙基，或苄基，并且其中芳环可带有其它的取代基。其它适合的抗衡离子是如例如在EP-A334056和EP-A562897中描述的卤翁离子，尤其是二芳基碘鎓离子。然而，在EP-A94915和EP-A109851中描述的二茂铁鎓(ferrocenium)盐阳离子也是合适的，例如其它适合的鎓阳离子，例如铵、鏻、锍、碘鎓、(selonium)、鉮、鍗(tellonium)和铋鎓，在例如日本专利申请平6266102中描述。适合用作抗衡离子的阳离子过渡金属配合物的实例在US4954414中描述。尤其有利的是双(2，2′-联吡啶)(4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶)合钌、三(4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶)合钌、三(4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶)合铁、三(2，2′，2″-三联吡啶)合钌、三(2，2′-联吡啶)合钌和二(2，2′-联吡啶)(5-氯-1，10-菲咯啉)合钌。适合的染料的实例是三芳基甲烷的阳离子，例如孔雀绿、二氢吲哚、噻嗪，例如亚甲兰、呫吨酮、噻吨酮、噁嗪、吖啶、花青、若丹明、吩嗪，例如藏红，优选花青和噻吨酮。优选的式I和I′化合物中R1和R2是相同的。其他令人感兴趣的组合物是如下的组合物，其中在式I化合物中，R1、R2和R3彼此独立地为苯基或含有或不含任何杂原子的芳烃，这些基团是未取代的或者被未取代的或由OR6-或R7R8N-取代的C1-C6烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、卤素和/或下列基团取代1-5次或者R2和R3形成产生式II、IIa或IIb结构的桥，R4是苯基、C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基；R12、R13、R14和R15彼此独立地是氢、C1-C12烷基或苯基，或者R12、R13、R14和R15结合在一起形成芳环，该芳环可以与另一芳环稠合；并且X是N或O。值得强调的组合物是如下的组合物，其中在式I或I′化合物中，R4是C1-C12烷基、烯丙基、环戊基、环己基、苄基或萘甲基。在特别优选的组合物中，在式I或I′化合物中，R6是C1-C4烷基、三氟甲基或苯基，该苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次。在令人感兴趣的组合物中，在式I或I′化合物中，R7和R8是C1-C4烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基，或者R7和R8与和其相连的N原子结合在一起形成吡咯烷子基(pyrrolidino)、哌啶子基或吗啉代。在也是优选的组合物中，在式I化合物中，R1和R2是2，6-二(C1-C6烷基)苯基、2，6-二(C1-C6烷氧基)苯基、2，6-二(三氟甲基)苯基、2，6-二(卤代)苯基、2，4，6-三(C1-C6烷基)苯基、2，4，6-三(C1-C6烷氧基)苯基、2，4，6-三(三氟甲基)苯基或2，4，6-三(卤代)苯基。在同样优选的组合物中，在式I化合物中，R1和R2是基。在其他优选的组合物中，在式I化合物中，R1是萘基、2-(C1-C6烷基)萘-1-基、2-蒽基、9-蒽基或二茂铁基。在其他令人感兴趣的组合物中，在式I化合物中，R1和R2是o-(C1-C6烷基)苯基、o-(卤代)苯基、o-(C1-C6烷氧基)苯基或o-三氟甲基苯基。在其他优选的组合物中，在式I化合物中，R1和R2是相同的，它们是一-至五-C1-C4烷基-和/或-卤素-取代的苯基、萘基或蒽基，R3是未取代或卤素-或C1-C4烷基-取代的苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、9-菲基或1-芘基，R4是苯基或C1-C4烷基，或者R2和R3形成桥产生式II结构，其中Y是一个键，G是四甲基铵、藏红O阳离子+N(CH3)3(n-C16H33)，，+N(CH3)3(CH2OH)，(CH3)3N+(CH2)6N+(CH3)3，+N(C2H5)3([CH2]3Br)，(苯基)3P＝N+＝P(苯基)3，或者在式I′化合物中，R1a是亚萘基，E是三甲基铵或二甲基苄基铵。例如，通过三有机基硼烷(A)与有机金属试剂(例如烷基锂化合物或格氏试剂)反应可以得到式I化合物M是例如碱金属如Li或Na，或者是MgX，其中X是卤原子，特别是溴。制备式I化合物的另一种可能例如是将烷基二卤代硼烷或烷基二烷氧基硼烷(B)与有机金属化合物例如格氏试剂或有机基锂化合物反应X是卤素，特别是Br，X′是卤素、烷氧基或芳氧基。其他基团的定义如上所述。如果式I中的G是除锂或镁之外的正基团，这些化合物可以通过例如阳离子交换反应获得。与有机金属试剂反应的反应条件通常是该领域专业人员所熟悉的。例如，反应优选在惰性有机溶液例如醚或脂族烃(如乙醚、四氢呋喃或己烷)中进行。用于制备新的聚硼酸盐的合适的有机金属试剂是相应脂族烃或芳族烃基的锂化合物。格氏试剂的制备是本领域专业人员所熟悉的，并已广泛描述于教科书和其他公开文件中。与有机金属试剂反应优选在无空气条件下或在惰性气氛(例如氮气氛)下进行。通常该反应在0℃或更低的温度下进行，然后加热至室温。优选搅拌反应混合物。产物的分离与纯化方法同样是按照本领域专业人员所知的一般方法进行，例如色谱法、重结晶等。如果式I的新化合物含有染料基团作为阳离子，这些化合物可以通过相应硼酸盐与染料的阳离子交换反应制备。适用于交换的硼酸盐的实例是锂、镁、钠、铵和四烷基铵盐。如果式I化合物含有过渡金属配合物作为阳离子，这些化合物可以按照与US4954414第7栏第2节所述的相似方法进行制备。制备三有机基硼烷(A)例如按照A.Pelter等在Tetrahedron1993，49，2965所述的方法制备某些烷基二芳基硼烷。一些三芳基硼烷的合成描述于下列文献中Doty等，J.Organomet.Chem.1972，38，229；Brown等，J.Organomet.Chem.1981，209，1；Brown等，J.Amer.Chem.Soc.1957，79，2302，以及Wittig等，Chem.Ber.1955，88，962。制备芳基二卤代硼烷(B)例如，Brown等在JACS1977，99，7097中和US3083288中描述了某些芳基二卤代硼烷(B)的制备方法。此外，Mikailov等，Zh.Obshch.Khim.1959，29，3405中以及Tuchagues等在Bull.Chim.Soc.France，1967，11，4160中描述了这些化合物的制备。Nahm等在J.Organomet.Chem.1972，35，9中描述了苯基二氟硼烷的制备。烷基二烷氧基-和烷基二芳氧基硼烷可以例如按照各种公开的方法制备，这些方法是例如Brown等的Organometallics1983，2，1316；Brown等的Organometallics1992，11，3094；Brown等的J.Org.Chem.1980，2，1316。需要用作新化合物的原料的硼烷可以例如按照上述公开的一种方法获得。本发明扩展到式Ia和Ia′化合物其中R1′和R2′彼此独立地是苯基，它是在与硼原子键连处的至少一个邻位被C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素、R9R10P(O)q、CN和/或下列基团取代的或者R1′和R2′形成桥产生式II、IIa或IIb结构式II中的芳环是未取代的，或是被下列基团取代C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、卤素、R9R10P(O)q和/或R9R10R11Sn；R1a′是二价芳烃基，该芳烃基是未取代的或者被下列基团取代C1-C6烷基、OR6、S(O)pR6、OS(O)2R6、NR8R7、C(O)OR6、C(O)NR8R7、C(O)R9、SiR9R10R11或卤素，或者R1a′是苯基-C1-C6亚烷基；R3′是空间庞大的芳基，R4是苯基、C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、或是C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基，其中C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基是未取代的或者被OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素R9R10P(O)q和/或CN取代；Y是(CH2)n、CH＝CH、C(O)、NR5、O、S(O)p或n是0、1或2；m是2或3；p是0、1或2；q是0或1；E是R21R22R23P、R7R7aR8N或R6R6aS；R5是氢、C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R6和R6a彼此独立地为C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R7、R7a和R8彼此独立地为C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次，或者R7和R8与和其相连的N原子结合在一起形成5-或6-元环，该环另外含有O或S原子；R9、R10和R11彼此独立地为C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R12、R13、R14和R15彼此独立地是氢、未取代的或者C1-C12烷氧基取代的C1-C12烷基、未取代或一-至五-C1-C6烷基、C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基-C1-C6烷基，或者是未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基，或者R12、R13、R14和R15结合在一起形成芳环，该芳环可以与另一芳环稠合；R21、R22和R23彼此独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基或C3-C12环烷基，其中C1-C12烷基、C2-C12链烯基或C3-C12环烷基是未取代的或者被R6OCO或CN取代，或者R21、R22和R23是未取代的或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基-C1-C6烷基，或者是未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基；并且G是可形成阳离子的基团。优选的化合物是其中R3′是1-或2-萘基、联萘基、蒽基、菲基、芘基、喹啉基、异喹啉基、联苯基、邻-、间-或对-联三苯基或三联苯基苯基。R1′、R2′和R3′的定义完全同上述R1、R2和R3的定义。按照本发明，式I化合物可以用作烯属不饱和化合物或含有该化合物的混合物光聚合的光引发剂。其中不含染料基团作为抗衡离子的式Ia化合物可以用作单分子光引发剂。因此，尤其是按照本发明，这些化合物是如下的式Ia化合物，其中G是元素周期表第I主族一氧化态的金属，特别是Na+、K+或Li+，或者其中G是MgZ1+或CaZ1+，其中Z1是卤素或C1-C4烷氧基，或者G是铵盐、锍盐或鏻盐。为了增加化合物的活性，当然还可以与至少一种共引发剂或电子受体(c)结合使用。还可以与另一种光引发剂和/或其他添加剂结合使用。该新组合物除了组分(a)和(b)之外，还含有其他的光引发剂(d)和/或其他添加剂，以及至少一种共引发剂或电子受体(c)。可加入作为共引发剂的适合的染料的实例在例如US5151520中描述。它们是例如三芳基甲烷，例如孔雀绿、二氢吲哚、噻嗪，例如亚甲兰、呫吨酮、噻吨酮、噁嗪、吖啶或吩嗪，例如藏红。作为共引发剂还可以使用上述过渡金属配位化合物或翁离子化合物。阳离子、中性或阴离子染料可用作新化合物的共引发剂。尤其适合的染料是孔雀绿、亚甲兰、藏红O和式III的若丹明其中，R和R′是烷基或芳基，例如，若丹明B、若丹明6G或紫胺R，和磺基若丹明B(sulforhodamine)或磺基若丹明G。其它适合的染料是荧光酮，例如，如Neckers等人在J.Polym.Sci.，PartA，Poly.Chem，1995，33，1691-1703中所描述的。是尤其有利的。其它适合的染料的实例是式IV的花青其中R是烷基；n是0、1、2、3或4，Y1是CH＝CH、N-CH3、C(CH3)2、O、S、Se。优选的花青为在如上式IV中Y1是C(CH3)2、或S的那些。如下染料化合物也适合用作共引发剂其中，Z是P、S或N，R是烷基或芳基。优选的上式化合物是其中ZR3是N(CH3)3、N(C2H5)3或P(C6H5)3。同样适合的化合物是例如Yagci等人在J.Polym.Sci.，PartA，PolymerChem，1992，30，1987和Polymer1993，34(6)，1130中所描述的或例如在JP-A平770221中描述的其中，R′是未取代的或取代的苄基或苯甲酰甲基。上述吡啶鎓化合物在其芳族吡啶鎓环上也可被取代。其它适合的染料可以在例如US4902604中找到。它们是甘菊蓝染料，作为新化合物的共引发剂尤其有利的是在该专利的第10和11栏的表格中列出的化合物1-18。其它适合的染料是在US4950581的第6栏20行至第9栏57行中所述的部花青。作为新化合物和光引发剂的共引发剂，还可以使用香豆素化合物，其实例在US4950581的第11栏20行至第12栏42行中描述。其它适合的共引发剂是在例如在US4950581的第12栏44行至第13栏15行中所述的占吨酮或噻吨酮。阴离子染料化合物也可以用作共引发剂。例如，玫瑰红、曙红或荧光素也是是合适的。其它适合的染料，例如三芳基甲烷类或偶氮类，可在US5143818中找出。其它适合的共引发剂或电子受体(c)是苯并蝶啶二酮(在JP平02113002中描述)，取代的二苯酮(例如，由InternationalBiosynthetic得到的Michler’sketone，QuantacureABQ，QuantacureBPQ和QuantacureBTC)，三氯甲基三嗪(在JP平01033548中描述)，金属配合物(在JP平04261405中描述)、卟啉(在JP平06202548和JP平06195014中描述)、香豆素和酮基香豆素(在US4950581和JP平06175557中描述)，对氨基苯基化合物(在EP-A475153中描述)，呫吨(在JP平06175566中描述)或吡喃鎓，硫代吡喃鎓和硒代吡喃鎓染料(在JP平06175563中描述)。其他合适的电子受体或共引发剂在下文中给出。其他令人感兴趣的是如下的组合物，其中使用的其它添加剂是易还原的化合物，尤其是卤代烃。卤代烃是适合的易还原化合物，尤其是例如术语易还原化合物在本文也指在US4950581中描述的化合物，其实例包括碘鎓盐、锍盐、有机过氧化物、具有碳-卤键的化合物(三氯甲基三嗪)、杂环硫化合物和其它光引发剂(α-氨基酮)。其它添加剂的实例是在专利和专利申请US5168032，JP02244050，JP02054268，JP01017048和DE383308中描述的杂环化合物。其它添加剂的实例是在US5079126中描述的芳香亚胺，和在US5200292中描述的芳香重氮化合物(例如，亚氨基醌叠氮化物)、在US4937159中描述的硫醇和在US4874685中描述的硫醇和N，N-二烷基苯胺。也可以结合地使用两种或多种所述的共引发剂或电子受体和添加剂。此外，本发明还提供一种组合物，其除了组分(a)和(b)之外，还含有至少一种式XI的化合物其中，Ra，Rb，Rc和Rd彼此独立地是C1-C12烷基、三甲基甲硅烷基甲基、苯基、其它芳烃、C1-C6烷基苯基、烯丙基、苯基C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C12环烷基或饱和或不饱和杂环基团，其中苯基、其它芳烃、苯基C1-C6烷基和饱和或不饱和杂环基团是未取代的或者被下列基团取代1-5次未取代的或OR6-或R7R8N-取代的C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素或R9R10P(O)q、CN；p是0、1或2；q是0或1；R5是氢、C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或者被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R6是未取代的或者是卤素取代的C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或者被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R7和R8彼此独立地为未取代的或者C1-C12烷氧基-、卤素-、OH-、COOR6-或CN-取代的C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或者被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次，或者R7和R8与和其相连的N原子一起形成可另外含有O或S原子的5-或6-元环；R9、R10和R11彼此独立地是C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或者被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；以及Z是可形成阳离子的基团，特别是碱金属、铵或四烷基铵。C1-C12烷基、芳烃、C1-C12烷基苯基、烯丙基、苯基-C1-C6烷基、C2-C8链烯基、C2-C8链炔基、C3-C12环烷基、饱和或不饱和杂环基、可形成阳离子的基团、碱金属和四烷基铵以及R5-R11的定义如上对式I、I′、Ia或Ia′所述。本发明还提供了含有至少一种式I、I′、Ia或Ia′的硼酸盐和至少一种在辐射中或辐射后颜色改变或减弱的染料的组合物，该染料还可以作为阳离子成为式I、I′、Ia或Ia′化合物的构成部分。这些染料的实例是花青或吡喃鎓染料。如上所述，有利的是使新硼酸盐化合物与共引发剂，例如敏化剂(＝能量转移化合物)结合。在本文，另外地且尤其是与两种或多种不同的共引发剂或敏化剂的结合，例如新硼酸盐化合物与鎓盐和噻吨酮或香豆素或染料的混合物是十分有效的。在这些混合物中优选的鎓盐是二苯基碘鎓六氟磷酸盐、(对辛氧基苯基)(苯基)碘鎓六氟磷酸盐，或这些化合物的相应的其它阴离子，例如卤化物；和锍盐，例如三芳基锍盐(由UnionCarbide获得的CyracureUVI6990，CyracureUVI6974；由Degussa获得的DegacureKI85和由AsahiDenka获得的SP-150，SP-170)。优选的例如是新硼酸盐化合物与二苯基碘鎓六氟磷酸盐和异丙基噻吨酮的混合物，新硼酸盐化合物与(对辛氧基苯基)(苯基)碘鎓六氟磷酸盐和异丙基噻吨酮的混合物，和新硼酸盐化合物与下式的化合物(＝CyracureUVI6974)和异丙基噻吨酮的混合物。然而，尤其有利的是，在上述混合物中还加入另一种光引发剂，α-氨基酮型。例如，新硼酸盐与鎓盐和噻吨酮或染料和α-氨基酮的混合物是十分有效的。优选实例是新硼酸盐化合物与二苯基碘鎓六氟磷酸盐或(对辛氧基苯基)(苯基)碘鎓六氟磷酸盐，异丙基噻吨酮和(4-甲基硫代苯甲酰基)甲基-1-吗啉-乙烷的混合物。在这些混合物中尤其适合的硼酸盐化合物是甲基二基(1-萘基)硼酸四烷基铵。因而，本发明还提供了组合物，其除了组分(a)和(b)之外，还含有至少一种中性、阴离子或阳离子染料或噻吨酮化合物和鎓盐化合物，并且这些组合物除了含有自由基光引发剂之外，尤其是含有α-氨基酮化合物。组分(a)的不饱和化合物可包括一个或多个烯双键。它们可以是低(单体的)或高(齐聚的)分子量的。包括一个双健的单体的实例是烷基或羟基烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如，甲基、乙基、丁基、2-乙基己基或二羟乙基的丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、甲基甲基丙烯酸酯和乙基甲基丙烯酸酯。聚硅氧烷丙烯酸酯也是有利的。其它实例是丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酸酯，乙烯基酯，例如，乙酸乙烯基酯、乙烯基醚，例如，异丁基乙烯基醚，苯乙烯、烷基-和卤代苯乙烯，N-乙烯基吡咯烷酮，氯乙烯和偏氯乙烯。含有两个或多个双健的单体的实例是乙二醇、丙二醇、新戊二醇、六亚甲基二醇和双酚A的二丙烯酸酯，和4，4′-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸酯、二乙烯基苯、琥珀酸二乙烯基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、磷酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯基酯或异氰脲酸三(2-丙烯酰氧基乙基)酯。相对高分子量的多不饱和化合物(齐聚物)的实例是丙烯酰基化(acrylicized)的环氧树脂、丙烯酰基化的聚酯、含有乙烯基醚或环氧基团的聚酯，和聚氨酯和聚醚。不饱和齐聚物的其它实例是不饱和聚酯树脂，它是由马来酸、邻苯二甲酸和一个或多个二醇制备的，分子量为约500-3000。此外，也可以使用乙烯基醚单体和齐聚物，和具有聚酯、聚氨酯、聚醚、聚乙烯基醚和环氧化物主链的马来酸封端的齐聚物。尤其适合的是，带有乙烯基醚基团的齐聚物的结合和如WO90/01512中所述的聚合物的结合。然而，乙烯基醚和马来酸官能团化的单体的共聚物也是合适的。这种不饱和齐聚物也可称为预聚合物。尤其适合的实例是烯不饱和的羧酸和多醇或多环氧化物的酯，和具有在链或侧基上有烯不饱和基的聚合物，例如，不饱和聚酯、聚酰胺和聚氨酯和它们的共聚物，醇酸树脂、聚丁二烯和丁二烯共聚物，聚异戊二烯和异戊二烯共聚物，在侧链上含有(甲基)丙烯酸基团的聚合物和共聚物，和一种或多种这类聚合物的混合物。不饱和羧酸的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、肉桂酸和不饱和脂肪酸，例如亚油酸或油酸。丙烯酸和甲基丙烯酸是优选的。适合的多元醇是芳香的和，尤其是脂族的和环脂族的多元醇。芳香多元醇的实例是氢醌、4，4′-二羟基联苯、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，和酚醛清漆和酚醛树脂A。聚环氧化物的实例是基于上述多元醇，尤其是芳香多元醇和表氯醇的聚合物，其它适合的多元醇是在其聚合物链或侧链上含有羟基的聚合物和共聚物，其实例是聚乙烯醇和它的共聚物或聚羟基烷基甲基丙烯酸酯或它们的共聚物。其它适合的多元醇是具有羟基端基的寡酯。脂族和环脂族多元醇的实例是具有优选2至12个碳原子的亚烷基二醇，例如，乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、、1，2-、1，3-或1，4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二烷基二醇、二乙二醇、三乙二醇、分子量为200-1500的聚乙二醇、1，3-环戊二醇、1，2-、1，3-、1，4-环己二醇、1，4-二羟基甲基环己烷、丙三醇、三(β-羟基乙基)胺、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和山梨糖醇。多元醇可以用一种或不同的不饱和羧酸部分或完全酯化，在偏酯中，自由羟基可以被改性，例如，醚化或用其它羧酸酯化。酯的实例是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五衣康酸酯、二季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、寡酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯和三丙烯酸酯、1，4-环己烷二丙烯酸酯、分子量为200至1500的聚乙二醇的双丙烯酸酯和双甲基丙烯酸酯或其混合物。同样适合作为组分(a)的是相同或不同的不饱和的羧酸与具有优选2-6个，尤其为2-4个氨基的芳香、环脂族和脂族多胺的酰胺。该多胺的实例是乙二胺、1，2-或1，3-丙二胺、1，2-，1，3-或1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、辛二胺、十二烷基二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、联苯二胺、二-β-氨基乙基醚、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二(β-氨基乙氧基)-或二(β-氨基丙氧基)乙烷。其它适合的多胺是优选侧链带有附加的氨基的聚合物和共聚物，和具有氨基端基的寡酰胺。这种不饱和酰胺的实例是亚甲基二丙烯酰胺、1，6-六亚甲基二丙烯酰胺、二亚乙基三胺三甲基丙烯酰胺、二(甲基丙烯酰氨基丙氧基)乙烷，β-甲基丙烯氨基乙基甲基丙烯酸酯和N-[(β-羟基乙氧基)乙基]丙烯酰胺。适合的不饱和聚酯和聚酰胺例如由马来酸和二醇或二胺得到。某些马来酸可被其它二羧酸代替。它们可以与乙烯不饱和共聚用单体，例如苯乙烯一起使用。聚酯和聚酰胺还可以由二羧酸和乙烯不饱和二醇或二胺得到，尤其是从具有相对较长链的，例如6至20个碳原子。聚氨酯的实例是由饱和或不饱和二异氰酸酯分别和不饱和的或饱和的二醇组成的化合物。聚丁二烯和聚异戊二烯和它们的共聚物是已知的。合适的共聚用单体是烯烃，例如，乙烯、丙烯、丁烯和己烯、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、苯乙烯或氯乙烯。具有侧链(甲基)丙烯酸酯基的聚合物同样是已知的。它们可以是，例如，基于酚醛清漆的环氧树脂与(甲基)丙烯酸酯的反应产物，或可以是用(甲基)丙烯酸酯化的乙烯醇或其羟基烷基衍生物的均聚物或共聚物，或可以是被羟基烷基(甲基)丙烯酸酯酯化的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物。可光聚合的化合物可单独地或以任何所需的混合物使用。优选使用多元醇的(甲基)丙烯酸酯的混合物。粘合剂也加入新的组合物中，这在可光聚合的化合物是液体或粘性物质时是尤其有利的。粘合剂的用量可以是例如相对于整个固体反应物按重量计5-95％，优选10-90％，尤其为40-90％。粘合剂的选择取决于应用的领域和该领域所需的性质，例如，在含水和有机溶剂体系中的展开能力，对基质的粘合力和对氧气的灵敏性。适合的粘合剂的实例是分子量为5000-2000000，优选10000至1000000的聚合物。实例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均-和共聚物，例如甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸的共聚物，聚(甲基丙烯酸烷基酯)、聚(丙烯酸烷基酯)；纤维素酯和纤维素醚，例如，乙酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素；聚乙烯基丁醛、聚乙烯基甲醛、环化橡胶、聚醚，例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚四氢呋喃；聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、氯化聚烯烃、聚氯乙烯、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、偏氯乙烯与丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚乙酸乙烯酯、共聚(乙烯-乙酸乙烯基酯)、聚合物，例如聚己内酰胺和聚(六亚甲基己二酰二胺)、和聚酯，例如聚(乙二醇对苯二酸酯)和聚(六亚甲基二醇琥珀酸酯)。不饱和的化合物还可以作为与非光聚合的成膜组分的混合物使用。它们可以，例如，物理干燥聚合物或其在有机溶剂中的溶液，例如硝基纤维素或乙酰基丁酸纤维素。然而，它们还可以是化学和/或热固化(可热固化的)树脂，例如聚异氰酸酯、聚环氧化物和蜜胺树脂。同时，使用热可固化的树脂在用于称为混合系统(hybridsystem)的体系时是重要的，它在第一步骤中光聚合，随后在第二步骤中通过热后处理交联。本发明还提供了组合物，其除了组分(a)和(b)之外，还含有至少一种共引发剂或电子受体(c)，例如中性、阳离子或阴离子染料或UV吸收剂。适合的染料(c)是如上所述的。其它适合的实例是苯并呫吨、苯并噻吨、焦宁或卟啉染料。特别优选的组合物含有氰化物衍生物作为染料。特别优选的氰化物是其中n＝1-4、Y1＝C(CH3)2或S以及R＝C1-C10烷基的式IV化合物。适合用作共引发剂或电子受体(c)的UV吸收剂的实例是噻吨酮衍生物、香豆素、二苯酮、二苯酮衍生物或六芳基二咪唑(HABI)衍生物。适合的六芳基二咪唑衍生物实例在US3784557、4252887、4311783、4459349、4410612和4622286中描述。尤其有利的是，2-o-氯代苯基取代衍生物，例如，2，2′-二(o-氯代苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，1′-二咪唑。本文其它适合的UV吸收剂是例如多环芳烃，例如，蒽或芘，和在EP-A-137452，DE-A-2718254和DE-A-2243621中描述的三嗪。其它适合的三嗪可以在US4950581的第14栏第60行至第18栏第44行中找出。尤其有利的是三卤代甲基三嗪，例如，2，4-二(三氯甲基)-6-(4-苯乙烯基苯基)-s-三嗪。除了光引发剂之外，可光聚合的混合物可包括各种添加剂。它们的实例是热抑制剂，其用于避免过早聚合，其实例为氢醌、氢醌衍生物、对-甲氧基苯酚、β-萘酚和位阻酚，例如，2，6-二叔丁基-对-甲苯酚。为了增加在暗处贮存过程中的稳定性，可以使用铜化合物，例如环烷酸、硬脂酸或辛酸铜、磷化合物，例如三苯基膦、三丁基膦、亚磷酸三乙基酯、亚磷酸三苯基酯或亚磷酸三苄基酯、季铵化合物，例如四甲基氯化铵或三甲基苄基氯化铵，或羟基胺衍生物，例如，N-二乙基羟基胺。在聚合过程中为了排除空气中的氧气，可以加入石蜡或类似的蜡状物质，其不能完全溶解于聚合物中，在聚合开始时漂在表面，形成透明表面层，以避免空气的进入。也可以采用氧气不可渗透的薄膜。可以少量加入的光稳定剂是UV吸收剂，例如羟基苯基苯并三唑、羟基苯基二苯酮、草酰胺或羟基苯基-S-三嗪型，这些化合物可单独地使用或与有或没有位阻的胺(HALS)混合使用。这种UV吸收剂和光稳定剂的实例是1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑，例如，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′5′-二-(α，α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑的混合物、2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚]；2-(3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰基乙基)-2′-羟基苯基)苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-，其中，R是3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基-苯基。2.2-羟基二苯酮，例如，4-羟基-、4-甲氧基-，4-辛氧基-，4-癸氧基-，4-十二烷氧基-，4-苄氧基-，4，2′，4′-三羟基-和2′--羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。3.未取代或取代的苯甲酸酯，例如，水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和2-甲基-4，6-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛基或乙基酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁基或甲基酯、α-甲酯基-p-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。5.位阻胺，例如，二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)正丁基3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-S-三嗪的缩合产物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1′-(1，2-乙二醇基(ethandiyl))二(3，3，5，5-四甲基-哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮和3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮。6.草酰胺，例如，4，4′-二辛氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-十二烷氧基-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺、N，N′-二(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺和它与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺的混合物、o-和p-甲氧基和o-和p-乙氧基二取代的N，N′-草酰二苯胺的混合物。7.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪，例如，2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羟基-4-丙氧基-苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-十二/十三烷氧基-(2-羟基丙基)氧基-2-羟基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。8.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如，三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三十二烷基亚磷酸酯、三十八烷基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-x、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-x、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯和二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯。为了加速光聚合过程，可以加入胺，例如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、对-二甲基氨基苯甲酸酯或Michler′s酮。胺的作用可通过加入二苯酮类型的芳香酮而加强。可用作氧清除剂的胺的实例是如在EP-A339841中描述的取代的N，N′-二烷基苯胺。其它加速剂、共引发剂或抗氧化剂是例如，在EP-A-438123和GB-A-2180358以及JP平06268309中描述的硫醇、硫醚、二硫化物和膦、鏻盐或氧化膦。光聚合作用还可以通过加入其他的使光谱敏感性变化或加宽的光敏剂加速。这些光敏剂尤其是芳族羰基化合物例如二苯酮、噻吨酮、蒽醌和3-酰基香豆素衍生物以及3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉，也包括eozine、若丹明和赤藓红染料。固化过程尤其可通过被颜料沉积(例如二氧化钛)的组合物加速，也可以如EP-A-245639中所述加入在热条件下形成游离基的组分，例如，偶氮化合物，如，2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、三氮烯、苯并噻二唑、五氮二烯或过氧化物，例如氢过氧化物或过碳酸，例如叔丁基氢过氧化物。根据所需的用途，其它常用的添加剂是荧光增白剂、填料、颜料、染料、润湿剂和均化助剂。为了固化稠的和颜料沉积的涂料，合适的是如USA5013768中所述加入玻璃微球或粉碎的玻璃纤维。本发明还提供了组合物，其含有作为组分(a)的至少一种烯不饱和的可光聚合的化合物，它是在水中乳化或溶解的。各种可照射固化的含水预聚物分散液是商业上可获得的。预聚物分散液被理解为是水的分散液，其中分散了至少一种预聚物。在这种体系中水的浓度为例如按重量计5至80％，尤其为按重量计30-60％。可照射固化的预聚物或预聚物混合物的浓度为例如按重量计95至20％，尤其为按重量计70至40％。在这些组合物中，在每种情况下，水和预聚物的百分数的和为100，助剂和添加剂以根据所需用途以不同的量加入。分散在水中、并且常常也溶解的可照射固化的形成薄膜的预聚物是单或多官能团的烯不饱和的预聚物，其用于含水预聚物分散液本身是已知的，上述预聚物可通过自由基引发，每100克预聚物含有例如0.01至1.0摩尔的可聚合的双键，并且平均分子量为例如至少400，尤其为500至10000。根据所需的应用具有较高分子量的预聚物也可以考虑。使用，例如如EP-A-12339中所述，含有可聚合的C-C双键并具有不超过10的酸值的聚酯、含有可聚合的C-C双键的聚醚、每分子含有至少两个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷与至少一种α，β-烯不饱和的羧酸的含羟基反应产物、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯以及含有α，β-烯不饱和丙烯酸基团的丙烯酸共聚物。这些预聚物的混合物也可以使用。同样适合的是在EP-A33896中描述的可聚合的预聚物，它是平均分子量为至少600，羧基含量为0.2至15％和每100克预聚物可聚合的C-C双键含量为0.01-0.8摩尔的可聚合的预聚物的硫醚加成物。基于特定的烷基(甲基)丙烯酸酯聚合物的其它合适的含水分散液在EP-A-41125中描述，适合的可水分散的，照射可固化的脲烷丙烯酸酯的预聚物在DE-A-2936039中描述。在可照射固化的含水预聚物分散液中可包括的其它添加剂是分散助剂、乳化剂、抗氧化剂、光稳定剂、染料、颜料、填料，例如，滑石、石膏、硅酸、金红石、碳黑、氧化锌、氧化铁、反应加速剂、均化剂、润滑剂、增温剂、增稠剂、消光剂、消泡剂和其它在油漆工业中常用的助剂。适合的分散助剂是水溶性有机化合物，它是高分子量的，含有极性基团，其实例为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和纤维素醚。可以使用的乳化剂是非离子乳化剂，和如果需要，离子乳化剂。在某些情况下，可有利地使用两种或多种新光引发剂的混合物。当然也可以使用与其它已知光引发剂的混合物，例如，与二苯酮、二苯酮衍生物、苯乙酮、苯乙酮衍生物，例如α-羟基环烷基苯基酮、二烷氧基苯乙酮、α-羟基或α-氨基苯乙酮、4-芳酰基-1，3-二噁烷、苯偶姻烷基醚和苯偶酰缩酮、单酰基氧化膦、二酰基氧化膦、二茂铁、呫吨酮、噻吨酮、蒽醌或二茂钛的混合物。特别适合的光引发剂的实例是1-(4-十二烷基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基乙烷、1-(4-异丙基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基乙烷、1-苯甲酰基-1-羟基-1-甲基乙烷、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯甲酰基]-1-羟基-1-甲基乙烷、1-[4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酰基]-1-羟基-1-甲基乙烷、二苯基酮、苯基1-羟基环己基酮、(4-吗啉苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷、1-(3，4-二甲氧基苯基)-2-苄基-2-二甲基氨基丁-1-酮、(4-甲硫基苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉乙烷、苯偶酰二甲基缩酮、二(环戊二烯基)二(2，6-二氟-3-吡咯基苯基)合钛、环戊二烯基-芳烃-铁(II)配合物盐，例如(η6-异丙基苯)(η5-环戊二烯基)合铁(II)六氟磷酸盐，三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2，6-三甲基苯甲酰基)-(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，4-二戊氧基苯基氧化膦或二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。其它适合添加的光引发剂可在US4950581第20栏第35行至第21栏第35行中找到。同样适合的是三嗪化合物，例如，在EP-A-137452、DE-A-2718254和DE-A-2243621中描述的三嗪。其它适合的三嗪可以在US4950581第14栏第60行至第18栏第44行中找出。尤其感兴趣的是三卤代甲基三嗪，例如2，4-二(三氯甲基)-6-(4-苯乙烯基苯基)-S-三嗪。当新光引发剂用于混合系统时，除了使用自由基硬化剂外，可使用阳离子光引发剂，例如，过氧化物，如，过氧化苯甲酰(其它适合的过氧化物在US4950581第19栏第17-25行中描述)、芳族锍、鏻或碘鎓盐(在US4950581第18栏第60行至第19栏第10行中作为实例描述)或环戊二烯基-芳烃-合铁(II)配合物盐，例如(η6-异丙基苯)(η5-环戊二烯基)合铁(II)六氟磷酸盐。因而，如上所述本发明还提供了组合物，其除了光引发剂(b)之外，还含有至少一种其它光引发剂(d)和/或其它添加剂。可光聚合组合物含有光引发剂(b)和/或成分(b)+(d)，其含量优选占组合物的0.05-15％(重量)，优选0.1-5％(重量)。(该量是指光引发剂在组合物中的总量。)含有作为附加光引发剂(d)的二茂钛、二茂铁、二苯酮、苯偶姻烷基醚、苯偶酰缩酮、4-芳酰基1，3-二氧戊环、二烷氧基苯乙酮、α-羟基或α-氨基苯乙酮、α-羟基环烷基苯基酮、呫吨酮、噻吨酮、蒽醌或单或二酰基氧化膦或它们的混合物的组合物是尤其优选的。光可聚合的组合物可用于各种用途，例如，作为印刷墨、作为上光处理剂、作为增白处理剂，例如用于木材或金属、作为涂料材料，尤其用于纸、木材、金属或塑料、作为用于路标和建筑物标记的可日光固化的涂层、用于照相再现技术、用于全息照相记录材料、用于图像记录技术或用于生产可用有机溶剂或含水碱液显影的印刷线路板，用于生产用于丝网印刷的掩膜的可日光固化的涂料、作为牙科填充材料、作为粘结剂，包括压敏粘结剂、作为层压树脂、作为抗蚀剂或永久抗蚀剂，用做电路的焊接面罩(soldermask)和作为通过质量固化(masscuring)(透明模中的UV固化)或通过立体石版印刷技术生产三维制品、例如，如US4575330中所述用于生产复合材料(例如苯乙烯聚酯，如果需要，它可以含有玻璃纤维和/或其它纤维和其它助剂)和其它用于涂覆或密封电子部件的其它厚层组合物或作为光学纤维的涂覆。新化合物附加地可用作乳液聚合的的引发剂，作为用于固定液晶单体和齐聚物有序状态的聚合引发剂或在有机材料上固定染料的引发剂。在涂料材料中，通常使用预聚物与多不饱和单体的混合物，单体还可包括单不饱和的单体。这里，预聚物主要支配涂料薄膜的性质，通过改变预聚物技术人员能够影响固化的性质。多不饱和单体用作使薄膜不溶解的交联剂。单不饱和单体用作活性稀释剂，其用于降低粘度而不需要使用溶剂。不饱和聚酯树脂通常与单不饱和单体，优选与苯乙烯一起用于二组分双包装体系。对于抗光蚀剂，通常使用特定的单一组分体系，例如，在DE-A-2308830中描述的聚马来酰亚胺、聚查尔酮或聚酰亚胺。新化合物和其混合物也用作可照射固化的粉末涂料的自由基光引发剂或光引发剂体系。粉末涂料可基于固体树脂或含有活性双键的单体，例如，马来酸酯、乙烯基醚、丙烯酸酯、丙烯酰胺和它们的混合物。游离基可UV固化的粉末涂料可通过混合不饱和聚酯与固体丙烯酰胺(例如，甲基丙烯酰胺基甘醇酸甲基酯)和新的自由基光引发剂而配制，例如，在论文“RadiationCuringofPowerCoating”，ConferenceProceedings，RadtechEurope1993，M.WittigandTh.Gohmann。粉末涂料还可包括如DE-A-4228514和EP-A-636669中所述的粘合剂。自由基可UV固化的粉末涂料还可通过将不饱和聚酯与固体(甲基)丙烯酸酯或乙烯醚和与新光引发剂(或引发剂混合物)混合而配制，UV可固化的粉末涂层还附加地含有白色或彩色颜料。例如，优选地，金红石二氧化钛可以高达按重量计50％的浓度使用以得到好的覆盖力的固化粉末涂料。方法通常包括在基质，例如金属或木材上静电或静摩擦喷涂粉末，通过加热熔化粉末，和在形成光滑薄膜后，使用中压汞灯、金属卤化物灯或氖灯，用紫外光或可见光照射固化涂料。可照射固化的粉末涂料比它们的可加热固化的同样涂料的特殊优点是为确保形成光滑、高度光泽的涂层如果需要可延长粉末颗粒熔化后流动时间。与可加热固化的体系相反，可照射固化的粉末涂料可配制成在较低温度下熔化，而没有缩短其寿命的不需要的效果。为此，它们也适合用作涂覆热敏基质，例如，木材或塑料。除了新光引发剂之外，粉末涂料配方还可以包括UV吸收剂。适合的实例在以上部分1-8列出。新的可光固化的组合物适合用作，例如，所有种类的想要提供保护层的或通过图象曝光产生再生的图象的基质的涂层，这些基质例如木材、织物、纸、陶瓷、玻璃、塑料，例如，聚酯、聚乙烯邻苯二甲酸乙二酯、聚烯烃或乙酸纤维素，尤其为薄膜形式，以及金属，例如Al，Cu，Ni，Fe，Zn，Mg或Co和GaAs，Si或SiO2。基质的涂覆可通过将液体组合物、溶液或悬浮液用于基质而进行。溶剂和浓度的选择主要取决于组合物的类型和涂覆工艺。溶剂应是惰性的，即这不应与组分进行化学反应，并应能够在涂覆后在干燥过程中重新除去。适合溶剂的实例是酮、醚和酯，例如，甲基乙基酮、异丁基甲基酮、环戊酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二氧杂环己烷、四氢呋喃、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1，2-二甲氧基乙烷、乙酸乙酯、乙酸正丁基酯和3-乙氧基丙酸乙酯。溶液通过已知涂覆工艺，例如，旋转涂覆、浸涂、刮刀式涂胶、幕涂、刷涂、喷涂，尤其通过静电喷涂，和逆辊涂覆均匀地用于基质，也可以通过电泳沉积。也可以将光敏层涂于暂时、柔软的载体，然后经层压转移至薄膜以涂覆最终的基质，例如镀铜线路板。使用数量(涂层厚度)和基质的性质(层状载体)取决于所需应用的领域。涂层厚度通常为约0.1μm至超过100μm。新照射敏感组合物可用作具有很高的光灵敏度和在含水碱性介质中显影的负性抗蚀剂。它们适合用作用于电子工业的抗光蚀剂(电镀保护膜、抗浸蚀剂、焊剂保护膜)、生产印刷线路板，例如胶印板，苯胺印刷板和立体印刷板或丝网印刷和/或生产型板、用于化学研磨或在集成线路的生产过程中用作抗微蚀剂(microresist)。可能的载体和涂覆基质的加工条件相应改变。本发明的化合物还用于生产用于图象记录或再现单或多层材料(复印、复照)，它们可是单色或多色的。此外，材料适合用作彩色样校体系。在该技术中，可使用含有微胶囊配方，对于图象产生过程，照射固化可在热处理后进行。该体系和工艺和它们的应用在例如US5376459中描述。用于照相信息记录的基质包括，例如，聚酯的薄膜、乙酸纤维素或聚合物涂覆的纸；用于胶印形式的基质是特殊处理的铝，用于生产印刷电路的基质是镀铜层压板，和用于生产集成电路的基质是硅片。用于照相材料和胶印形式的薄膜厚度通常是约0.5μm-10μm，而用于印刷电路的厚度是1.0μm至约100μm。在基质涂覆后，通常通过干燥除去溶剂，在基质上留下抗光蚀剂的涂层。术语“图象”曝光包括通过具有预定形式，例如幻灯片的光掩膜曝光，通过激光束曝光，它例如在计算机控制下从涂覆的基质表面上移动，以这种方式产生图象，和用计算机控制的电子束照射。在图象曝光之后，和在显影之前，有利的是进行短时间的热处理。在这种情况下，仅仅曝光的部分是热固化的。采用的温度通常为50-150℃，优选8-130℃；热处理时间为0.25至10分钟。可光固化的组合物还可如DE-A-4013358中所述用于生产印刷线路板或抗光蚀剂。在这种方法中，组合物在图象照射之前、同时或之后，在没有掩膜的条件下用波长至少400nm的可见光短时间地曝光。在曝光以及热处理(如果进行)后，光敏涂层的未曝光的部分以已知方式用于显影剂除去。如上所述，新组合物可通过含水碱性溶液显影。尤其适合的含水碱性显影剂溶液是四烷基氢氧化铵或碱金属硅酸盐、磷酸盐、氢氧化物和碳酸盐的水溶液。如果需要还可以在该溶液中加入少量的润湿剂和/或有机溶剂。可以少量加入至显影剂液体的典型有机溶剂的实例是环己酮、2-乙氧基乙醇、甲苯、丙酮和这些溶剂的混合物。光固化对于印刷油墨是很重要的，因为粘合剂的干燥时间是印刷产品的生产能力的关键因素，应为不到1秒的阶梯。可UV固化油墨对于丝网印刷是尤其重要的。如上所述，新混合物还十分适合于生产印刷线路板。这用途使用，例如水溶性的直链聚酰胺或苯乙烯/丁二烯和/或苯乙烯/异戊烯橡胶、含有羧基的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯、带有可光聚合的单体的聚乙烯醇或尿烷丙烯酸酯，例如丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，或丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，和少量光引发剂的混合物。这些体系的膜或板(湿的或干的)在负(或正)印刷原样上曝光，随后未固化部分可用合适的溶剂除去。另一个采用光固化的领域是金属的涂料，在这种情况下，例如，金属板或管、罐头或瓶盖的涂料，和聚合物涂料的光固化，例如基于PVC的地面涂料或墙面涂料。纸张涂层的光固化的实例是标签的无色清漆、记录材料的套和书封面。同样有意义的是，将新化合物用于由复合材料制造的成型制品的固化。复合材料由浸渍了光固化制剂的自支持基质材料，例如玻璃纤维或其它的，例如植物纤维组成[参见，K.-P.MieckT.ReussmanninKunststoffe85(1995)，366-370]。当成型部件含有使用新化合物制备的复合材料时，得到了高水平的机械稳定性和耐久性。新化合物也可以用于如EP-A-7086中描述的在模塑、浸注和涂料组合物中用作光固化剂。这种组合物的实例是凝胶涂料树脂，它需满足严格的与固化活性和耐黄化有关的要求，和纤维增强的模制品，例如，光扩散面板，它们是平面的或具有纵向的或交叉的波纹。用于制造这种模制品的方法，例如，手涂积层潮、喷涂积层法、离心铸造或长丝缠绕法(filamentwinding)在例如P.H.Seldenin“GlasfserverstarkteKunststoffe”[玻璃纤维增强的塑料]第610页，SpringerVerlagBerlin-Heidelberg-NewYork1967中描述。可以用这种方法制备的制品的实例包括船形物、纤维板或两面涂有玻璃纤维加强的塑料的粗纸板面板、管、容器等等。其它模塑、浸注和涂料组合物的实例是用于含有玻璃纤维的模制品的UP树脂凝胶漆(GRP)，例如，用于波纹纸和层压纸。层压纸可基于脲树脂或蜜胺树脂。在生产层压纸之前，凝胶漆在载体(例如薄膜)上形成。新的组合物还可以用于铸模树脂或用于包埋制品，例如，电子部件。它们可附加地用于衬里空腔和管道。固化可如常规用于UV固化一样，可使用中压汞灯。然而，这里尤其感兴趣是的低强度灯，例如，TL40W/03和TL40W/05型。这些灯的强度相当于阳光的强度。也可以使用直接的阳光固化。其它的优点是复合材料以部分固化和塑性状态从光源移出，可以成型，随后进行完全固化。本发明的组合物和化合物可用于生产波导和光学开关，其中利用了在照射和未照射过的区域之间折射率的差异的扩展。将光可固化的组合物用于成像技术和用于生产光信息载体也是重要的。在这类应用中，如上所述，施用于载体的薄膜(干的或湿的)通过光掩膜用UV或可见光照射，薄膜的未曝光可通过用溶剂(显影剂)处理除去。在金属上施用可光固化的薄层可通过电沉积进行。曝光区域是通过交联聚合的，因而，它们是不溶解的，残留在载体上。适合的显色过程产生可见的图象。当载体是金属化的薄层时，在曝光和显影后，在未曝光的区域金属可蚀刻出来或通过电镀加强。以这种方式，可生产印刷电子线路和抗光蚀剂。新组合物的光灵敏性通常在约200nm，通过UV区域达到红外区域(约20000nm，尤其是1200nm)，因而跨越了很宽的范围。在例如阳光或人工光源中存在适合的照射。通常，使用大量不同类型的光源。点光源和线光源(array“lampcarpets”)是适合的。碳弧灯、氙弧灯、中压-、高压-和低压汞灯，可涂有金属卤化物(金属卤化物灯)，微波激发的金属蒸气灯、激发物灯、超光化荧光灯管、荧光灯、氩白炽灯、电子闪光灯、照相泛光灯、由同步加速器或激光等离子体产生的电子束和X-射线。根据本发明灯与所曝光的基质之间的距离可根据所需的应用、灯的类型和输出而改变，可以是，例如，2厘米至150厘米。激光光源，例如，准分子激光器，是尤其适合的。也可以使用可见光区域或IR区域内的激光。在这种情况下，新材料的高灵敏度和染料对激光的适应能力是尤其有利的。通过这种方法，可以生产电子工业中的印刷线路、石印胶印印刷板或立体印刷板和照相图象记录材料。因此，本发明还涉及含有至少一个烯属不饱和双键的非挥发的单体、齐聚的或聚合的化合物的光聚合方法，其包括在上述化合物中加入至少一种上述的式I、I′或Ia化合物(其中G是元素周期表第I主族一氧化态的金属，特别是Na+、K+或Li+，或者其中G是MgZ1+或CaZ1+，其中Z1是卤素或C1-C4烷氧基，或者G是铵盐、锍盐或鏻盐)，并且用波长从红外区至紫外区至200纳米的光照射该混合物。本发明还提供了上述组合物用于制备颜料沉积或未颜料沉积的涂层材料、粉末涂料、印刷油墨、印刷板、粘结剂、牙科组合物、波导、光学开关、彩色校样体系、复合组合物、玻璃纤维电缆涂料、丝网印刷缕花模板、抗蚀剂材料，用于照相再现、用于电和电子部件的包覆、用于产生磁性记录材料，用于通过立体石版印刷技术生产三维制品，和作为图象记录材料，尤其是用于全息照相记录。本发明还提供了涂覆的基质，其在至少一面上涂有上述的组合物，并描述了用于照相生产立体图象的方法，其中，涂覆的基质经图象曝光，随后用溶剂除去未曝光的部分。在本文尤其优选的是上述的激光束曝光。式I、I′和Ia化合物是在空气中稳定的白色粉末。如上所述，在该化合物中，R1、R2和R3中至少两个在两个邻位被取代的是芳烃基或苯基，或者R1、R2和R3中至少一个是空间庞大的芳基，而剩余的R1、R2和R3基团是在至少一个邻位被取代的芳烃基或苯基。这些化合物出人意料地显示出作为单分子自由基光引发剂的良好活性；换句话说，它们具有足够的引发烯属不饱和化合物光聚合的活性，甚至不需要其他的共引发剂。一般来说，其中含有吸电子基团的那些式I、I′和Ia化合物还是酸稳定的，并且可作为光硬化剂用于酸性可光聚配方中。本发明的新硼酸盐化合物不仅可作为用于光聚合反应的引发剂，而且可作为热聚合引发剂。因而，本发明还提供了式I和I′化合物作为用于含有烯不饱和双键的化合物的热聚合过程的引发剂的用途，和含有烯不饱和双键的化合物的热聚合方法，其包括使用至少一种式I和I′化合物作为聚合引发剂。如下实施例更详细地说明本发明。除非另外说明，在说明书的其余部分和权利要求书中，份数和百分数是按重量计。I.硼烷的制备实施例(方法A)制备芳基二基硼烷的通用方法二基二苯基硼烷的制备在15分钟内、-78℃下将己烷中的1.1当量丁基锂(0.077mol)加到16.3g(0.07mol)4-溴联苯的100ml四氢呋喃(THF)溶液中。室温下搅拌反应混合物3小时。然后，加入18.8g(0.07mol)固体二果基氟代硼烷，使该混合物温热至室温并搅拌1个多小时。将混合物倾入500ml水中，用乙酸乙酯萃取。经硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到浅黄色固体产物，该产物用沸腾的乙腈纯化。得到22.9g(理论值的81％)白色固体产物，其溶程为165-166℃。其1H-NMR的位移值δ列于表1。实施例2-13，22，23和24类似于上述方法A，使用相应原料可获得硼烷2-13，2，23和24。这些化合物及其结构示于表1。表1实施例R1R2R3熔点[℃]1H-NMR300MHz；GDCl3；δppm1基基联苯基165-1667.67(d，2，J＝7Hz)7.58(s，4)7.43(t，2，J＝7Hz)7.34(t，1，J＝7Hz)6.83(s，4)2.30(s，6)2.04(s，12)2基基1-萘基170-1717.98(d，1，J＝8Hz)7.89(d，2，J＝9Hz)7.56(dd，1，J＝7Hz)</table></tables></tables></tables>未测定实施例14(方法B)二(2-甲基萘-1-基)苯基硼烷的制备在1.5小时内、-78℃下将27毫升1.5M叔丁基锂的戊烷溶液加到4.42g(0.02mol)1-溴-2-甲基萘的40毫升THF溶液中。搅拌该反应混合物1小时。加入1.1毫升苯基二氟硼烷(1.26g，0.01mol)。然后使该混合物温热至室温并搅拌2个多小时。将该混合物倾入300毫升水中，并过滤所得悬浮液。产物经色谱纯化(SiO2，己烷)，得到1.43g(即理论值的39％)，熔点208-209℃的白色固体硼烷。在CDCl3中测得1H-NMR的位移值δ是7.72ppm(d，4，J＝8.3Hz)，7.53ppm(d，2，J＝8.6Hz)，7.40-7.35ppm(m，3)，7.25-7.15ppm(m，6)，7.03ppm(t，2，J＝7Hz)和2.16ppm(s，6)。实施例15和16类似于上述方法A或B，使用相应原料可获得硼烷15和16。这些化合物及其结构示于表2。表2未测定实施例17制备5毫升CH2Cl2中的1.09g(0.0025mol)(苯基硫)苯基二基硼烷和0.45g(0.00275mol)三氟甲基磺酸酯溶液并将其放置21小时。然后浓缩反应混合物并用己烷处理所得固体。过滤白色悬浮液得到0.94g(即理论值的63％)的白色固体。在CD3COCD3中测得1H-NMR的位移值δ是8.20-8.15ppm(m，4)，7.87-7.64ppm(m，5)，6.85ppm(s，4)，4.00ppm(s，3)，2.26PPm(s，6)和1.94ppm(s，12)。实施例18(1-二甲氨基萘基)(二基)硼烷使用相应原料采用实施例1所述方法A制备该化合物。其熔点是160-162℃。在CDCl3中测得的1H-NMR光谱信号出现在6.09ppm(d，1，J＝8Hz)；7.78ppm(d，1，J＝8Hz)；7.37-7.28ppm(m，2)；7.11ppm(dt，1，J＝7Hz)；6.81ppm(d，1J＝8Hz)；6.69ppm(s，4)；2.28ppm(s，6)；2.21ppm(s，6)和1.88ppm(brs，12)。II.硼酸盐的制备实施例1a(方法C)由三有机基硼烷制备硼酸盐的通用方法二基丁基联苯基硼酸四甲基铵的制备在0℃下，将己烷中的1当量丁基锂(0.005mol)以使温度不超过5℃的速率加到2.0g(0.005mol)二基联苯基硼烷的10毫升乙醚悬浮液中。使反应混合物温热至室温并搅拌2小时。将所得的两相混合物倾入剧烈搅拌的1.1g(0.01mol)四甲基氯化铵在50毫升水和40毫升己烷的溶液中。滤出沉淀的固体，用己烷和水洗并真空干燥，得到2.2g(理论值的82％)白色固体产物，熔程141-144℃。在1B-NMR(在CD3OCD3中测得)中的位移信号δ出现在-8.45ppm。实施例1a-15a，25a采用如上所示方法C，使用相应原料制备实施例1a，2a-2d，3a-3d，4a，4b，5a，5b，6a，6b，7a，8a，9a，11a，14a，15a和25a的硼酸盐。结构、制备方法和物理数据列于表3。表3</tables></tables>*QTX是**花青是*1相应硼烷的制备记载于CA-A-912019中*2使用藏红O(氯化物)*3使用四癸基溴化铵制备*4按照方法A制备相应的硼烷离析物++1H-NMR位移值示于表3a表3a</tables>实施例17a甲基4-[(苯基)(甲基)锍(sulfonio)]苯基二基硼酸盐式I′的化合物，其中R2＝基，R3＝基，R4＝甲基，R1a＝亚苯基且E以化合物17为原料通过方法C制备化合物，但后处理是浓缩，然后溶于乙酸乙酯，用水洗，硫酸镁干燥，过滤并重新浓缩。得到熔点为195-200℃的白色固体。在DMSO-d6中测定的11B-NMR光谱的位移在-5.75ppm。实施例19a甲基1-三甲基铵(ammonio)萘基二基硼酸盐式I′的化合物，其中R2＝基，R3＝基，R4＝甲基，R1a＝亚萘基且E＝N(CH3)3以化合物18为原料，采用所述化合物17的制备方法得到化合物，不同的是在将反应混合物浓缩后，将残余物溶于乙酸乙酯并用水洗。用硫酸镁处理，过滤并浓缩得到白色固体。1H-NMR(CD3COCD3)的位移值δ出现在8.63ppm(d，1，J＝9Hz)；8.28ppm(d，1，J＝8Hz)；7.61ppm(m，1)；.7.55ppm(d，1，J＝8Hz)；7.32ppm(m，2)；6.62ppm(s，4)；3.90ppm(s，9)；2.27ppm(s，6)；1.83ppm(s，12)和0.66ppm(m，3)。实施例20a甲基1-苄基二甲基铵萘基二基硼酸盐式I′的化合物，其中R2＝基，R3＝基，R4＝甲基，R1a＝亚萘基且E＝N(CH3)2(CH2C6H5)以化合物18a为原料，采用所述化合物17的制备方法得到化合物，不同的是反应是在乙腈中与2当量溴苄进行反应，在将反应混合物浓缩后，将残余物溶于乙酸乙酯并用水洗。用硫酸镁处理，过滤并浓缩得到白色固体，熔点为125-128℃。1H-NMR(CD3CN)的位移值δ[ppm]出现在8.62ppm(d，1，J＝9Hz)；8.42ppm(d，1，J＝9Hz)；7.64ppm(t，1，J＝7Hz)；7.47-7.00ppm(m，6)；.6.83ppm(d，2，J＝7Hz)；6.61ppm(s，4)；5.44ppm(s，2)；3.83ppm(s，6)；2.26ppm(s，6)；1.84ppm(s，12)和0.69ppm(m，3)。实施例21a2，2′-联苯基二基硼酸四甲基铵在2.5小时内、-78℃下，将60.5毫升的1.5M(0.091mol)叔丁基锂的戊烷溶液加到7.06g(0.023mol)2，2′-二溴联苯的80毫升四氢呋喃(THF)溶液中。随后将反应混合物在-78℃搅拌1个多小时，然后加入6.06g(0.0226mol)固体二米基氟代硼烷。使反应混合物温热至室温并在该温度下搅拌15个多小时。蒸除溶剂，将所得固体溶于100毫升4∶1甲烷∶水中。过滤悬浮液，滤液用2.97g(0.027mol)四甲基氯化铵处理。将沉淀固体滤出，用乙酸乙酯洗并真空干燥，得到6.31g(59％)熔点高于230℃的白色固体。在CD3CN中测定的11B-NMR位移信号在-1.02ppm。实施例2g-2t采用方法C制备实施例2g-2t的化合物。结构和数据示于表3b。表3b++未测定实施例22a，22b，23a，23b和24a使用相应原料，按照上述方法C获得化合物。化合物示于表4。表4</tables>++未测定实施例26透明涂层中的反应性试验混合下列成分制备可光固化组合物10.0g单羟基五丙烯酸二季戊四醇酯，SR399，Sartomer(Craynor，France)15.0g二丙烯酸三丙二醇酯15.0gN-乙烯基吡咯烷酮，Fluka10.0g三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，Degussa50.0g尿烷丙烯酸酯ActilanAJ20，SociétéNationaledesPoudresetExplosifs0.3g均化助剂Byk300，Byk-Mallinckrodt将部分组合物加热至40℃，将待试验的占配方的总质量1.6％的硼酸盐光引发剂在该温度下溶在配方中。所有的操作在红光下进行。将加入了引发剂的试样涂布在300微米的铝箔上。干燥薄膜的厚度为约60-70微米。在该膜上覆盖76微米厚的聚酯薄膜，在它上面放上具有21个不同光密度阶梯的标准测试底片(Stouffer楔形图)。在试样上覆盖第二张UV透明薄膜，经减压压制在金属板上。用5kWMM061灯以30厘米的距离曝光20秒。曝光后，除去覆盖薄膜和掩膜，将曝光的薄膜在23℃的乙醇超声浴内中显影10秒。在40℃的对流烘箱中干燥5分钟。所使用的引发剂体系的灵敏度用重现(即聚合)而没有粘着性的最后楔形阶梯表示。阶梯数目愈高，所测试的体系的灵敏度越高。结果列于表4a-4g中。表4a<tablesid="table9"num="009"><tablewidth="423">化合物固化阶梯数1a116a12</table></tables>表4b<tablesid="table10"num="010"><tablewidth="422">化合物固化阶梯数2a34b54a6</table></tables>表4c<tablesid="table11"num="011"><tablewidth="423">化合物固化阶梯数2b83b77a108a109a13</table></tables>表4d<tablesid="table12"num="012"><tablewidth="422">化合物固化阶梯数14a9</table></tables>表4e<tablesid="table13"num="013"><tablewidth="422">化合物固化阶梯数11a6</table></tables>表4f<tablesid="table14"num="014"><tablewidth="422">化合物固化阶梯数13a816a619a720a10</table></tables>表4g</tables>实施例27如实施例25，将待试验的0.4％硼酸盐光引发剂和0.3％(N，N′-二丁基)二甲基靛羰(indocarbo)花青氯化物掺入配方中。同样如实施例26所述制备膜、固化并测定反应性。结果显示于表5-5f。表5</tables>*b＝配方变白(肉眼观测)表5a</tables>*b＝配方变白(肉眼观测)_＝肉眼未观测到变白表5bb＝配方变白(肉眼观测)-＝肉眼未观测到变白表5cb＝配方变白(肉眼观测)表5d表5e<p>表5f</tables>*b＝配方变白(肉眼观测)-＝肉眼未观测到变白实施例28单体-聚合物混合物的光固化通过混合下述成分制备可光固化组合物37.64gSartomerSR444季戊四醇三丙烯酸酯，(SartomerCompanyWestchester，USA)10.76gCymel301六甲氧基甲基蜜胺(AmericanCyanamid，USA)47.30gCarboset525，含有羧基的热塑性聚丙烯酸酯(B.F.Goodrich)4.30g聚乙烯基吡咯烷酮PVP(GAF，USA)319.00g二氯甲烷和30.00g甲醇。在每种情况下，将部分组合物与基于固体含量计1.6％的新硼酸盐混合，在室温下搅拌1小时。所有的操作在红光下进行。将加入引发剂的试样涂布于300微米的铝箔(10×15cm)。通过首先在室温下干燥5分钟，随后在对流烘箱中在60℃下加热15分钟除去溶剂。将76微米厚的聚酯薄膜覆盖在如此得到的厚约30-35微米的薄膜上，在它上面放上具有21个不同光密度阶梯的标准测试底片(Stouffer楔形图)。在试样上覆盖第二张UV透明薄膜，真空压制在金属板上。用4kW氙灯以30厘米的距离曝光40秒。曝光后，除去覆盖薄膜和掩膜，将曝光的薄膜在1％浓度碳酸氢钠水溶液的超声浴内中显影240秒，在对流烘箱中在60℃下干燥15分钟。所使用的引发剂体系的灵敏度用重现而没有粘着性的最后楔形阶梯表示。阶梯数目愈高，所测试的体系的灵敏度愈高。两个阶梯的增加表示固化速率接近加倍。结果列于表6和6a中。表6表6a实施例29如实施例28，将0.3％硼酸盐光引发剂与染料阳离子掺入配方中。同样按照实施例28所述制备薄膜、固化并测定反应性。结果示于表7和7a。表7</tables>表7a</tables>*b＝配方变白(肉眼观测)＝肉眼未观测到变白实施例30通过混合下述成分制备可光固化组合物37.64gSartomerSR444季戊四醇三丙烯酸酯，(SartomerCompanyWestchester，USA)10.76gCymel301六甲氧基甲基蜜胺(AmericanCyanamid，USA)47.30gCarboset525，含有羧基的热塑性聚丙烯酸酯(B.F.Goodrich)4.30g聚乙烯基吡咯烷酮PVP(GAF，USA)319.00g二氯甲烷和30.00g甲醇。在每种情况下，将部分组合物与基于固体含量计0.4％的实施例2a硼酸盐，0.4％异丙基噻吨酮和0.4％(4-甲基硫代苯甲酰)甲基-1-吗啉代乙烷混合，在室温下搅拌1小时。所有的操作在红光下进行。将加入引发剂的试样涂布于200微米的铝箔(10×15cm)。通过首先在室温下干燥5分钟，随后在对流烘箱中在60℃下加热15分钟除去溶剂。将76微米厚的聚酯薄膜覆盖在如此得到的厚约30-35微米的薄膜上，在它上面放上具有21个不同光密度阶梯的标准测试底片(Stouffer楔形图)。在试样上覆盖第二张UV透明薄膜，真空压制在金属板上。用SMX-3000金属卤化物涂布的高压汞灯以30厘米的距离曝光40秒。曝光后，除去覆盖薄膜和掩膜，将曝光的薄膜在1％浓度碳酸氢钠水溶液的超声浴内中显影180秒，在对流烘箱中在60℃下干燥15分钟。所使用的引发剂体系的灵敏度用重现而没有粘着性的最后楔形阶梯表示。阶梯数目愈高，所测试的体系愈灵敏。两个阶梯的增加表示固化速率接近加倍。结果列于表8中。表8</tables>实施例31将0.6％的实施例2a硼酸盐，0.4％异丙基噻吨酮和1.2％Cyracure作为50％浓度碳酸亚丙基酯溶液(以固体含量计)掺入如实施例27所述的组合物中。如实施例27进行试验并评价。结果在表9中给出。表9实施例32将0.4％的实施例2a硼酸盐，0.4％异丙基噻吨酮和0.8％Cyracure作为50％浓度碳酸亚丙基酯溶液(以固体含量计)和0.4％(4-甲基硫代苯甲酰基)甲基-1-吗啉代乙烷掺入如实施例30所述的组合物中。如实施例30进行试验并评价。结果在表10中给出。表10实施例33如实施例28，将0.3％硼酸盐光引发剂与0.3％染料藏红O掺入配方中。同样按照实施例28所述制备薄膜、固化并测定反应性。结果示于表11。表11实施例34将0.4％的化合物2a和0.3％的染料掺入如28所述的配方中。另外代替氙灯的是输出功率为50毫瓦的532纳米波长的双频Nd/YAG单色激光(COHERENTDP532-50，光束直径0.7毫米，散度＜1.3毫拉德)。该直径3.3毫米的激光束以6毫米/秒的速率移过固定在试样上的21级Stoufffer楔形图。显影后，存在不同宽度和长度的线条。为进行评价，记录可见固化线条的阶梯数目。同样如实施例28所述制备薄膜、固化并测定反应性。结果示于表12。表12*b＝配方变白(肉眼观测)-＝肉眼未观测到变白实施例35使用如实施例28的配方，将部分该混合物与基于配方总质量0.4％的化合物5和0.3％的染料混合。所有操作均是在红光下进行。将试样放在直径为约3厘米的小圆瓶中。然后使小瓶中的配方液曝光于距离30厘米处的输出功率为50毫瓦的532纳米波长的双频Nd/YAG单色激光(COHERENTDP532-50，光束直径0.7毫米，散度＜1.3毫拉德)10秒。曝光后，倒出未固定的配方液，并将余下的固化层在23℃乙醇超声浴中再显影10秒。在对流烘箱中于40℃干燥5分钟。显影后，剩下长度变化的针状图形。通过记录图形的长度进行评价，该长度是固化能力的量度。表13显示了所用的染料和结果表13实施例36重复实施例28的方法，不同的是使用0.4％的染料-硼酸盐。另外代替氙灯的是输出功率为100毫瓦的532纳米波长的双频Nd/YAG单色激光(COHERENTDP532-50，光束直径0.7毫米，散度＜1.3毫拉德)。该直径3.3毫米的激光束以6毫米/秒的速率移过固定在试样上的21级Stouffer楔形图。显影后，得到不同宽度和长度的线条。为进行评价，记录可见的固化线条的阶梯数目。所用染料和结果示于表14。表14实施例37重复实施例35的方法，但使用的染料-硼酸盐浓度使得2毫米薄膜在532纳米波长的光密度为0.5，此外使用化合物2a。与实施例34相对照，使用输出功率为100毫瓦的532纳米波长的双频Nd/YAG单色激光(COHERENTDP532-50，光束直径0.7毫米，散度＜1.3毫拉德)，在距离30厘米处曝光5秒。结果示于表15。表15<*b＝配方变白(肉眼观测)-＝肉眼未观测到变白实施例38使用如实施例26的配方，将组合物与基于配方总质量0.4％的化合物2a和0.3％的染料混合。所有操作均是在红光下进行。将试样放在直径为约1.5厘米高约12毫米的黑塑料盖中并用Mylar薄膜覆盖。然后试样曝光于日光，剂量为1200mJ/cm2。曝光后，倒出未固定的配方液，并将余下的固化层在23℃乙醇超声浴中再显影1分钟。在对流烘箱中于40℃干燥5分钟。通过测量固化层的厚度进行评价，该厚度是固化的能力的量度。表16显示了所用的染料和结果表16实施例39重复实施例38的方法，但用0.4％的新染料-硼酸盐代替染料和硼酸盐的混合物，另外使用化合物2a。结果显示于表17表17实施例40重复实施例26的方法，但在每种情况下加入0.4％阳离子光引发剂和0.4％的化合物2a。结果示于表18。表18实施例41重复实施例26的方法，但在每种情况下加入0.4％阳离子光引发剂、0.4％的化合物2a和0.3％的染料。结果示于表19。表19实施例42重复实施例26的方法，但在每种情况下加入0.4％的化合物2a和0.3％的染料或电子受体。结果示于表20。表20*b＝配方变白(肉眼观测)-＝肉眼未观测到变白实施例43重复实施例26的方法，但在每种情况下加入2％的化合物2a和2％的电子受体。结果示于表21。表21实施例44重复实施例26的方法，但在每种情况下加入0.4％的化合物2a、0.3％的电子受体和0.3％的染料。结果示于表22。权利要求1.组合物，其中含有a)至少一种可聚合的烯属不饱和化合物和b)至少一种式I或I′化合物作为单分子光引发剂其中R1、R2、和R3彼此独立地是苯基或其它芳烃,其中含有或不含任何杂原子，这些基团是未取代的或者被未取代的或由OR6-或R7R8N-取代的C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)D、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素、R9R10P(O)q、CN和/或下列基团取代1-5次或者R2和R3形成桥产生式II、IIa或IIb结构其中的芳环是未取代的，或是被下列基团取代C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、卤素、R9R10P(O)q和/或R9R10R11Sn；条件是基团R1、R2和R3中不超过两个是相同，并且基团R1、R2和R3中至少两个是在两个邻位均被取代的芳烃基或苯基或者基团R1、R2和R3中至少一个是空间庞大的芳基，其他的R1、R2和R3是在至少一个邻位被取代的芳烃基或苯基；R1a是二价芳烃基，该芳烃基是未取代的或者被下列基团取代C1-C6烷基、OR6、S(O)pR6、OS(O)2R6、NR8R7、C(O)OR6、C(O)NR8R7、C(O)R9、SiR9R10R11或卤素，或者R1a是苯基-C1-C6亚烷基；R4是苯基或另一个芳烃基，其中含有或不含杂原子，所述基团是未取代的或者被未取代的或由OR6-或R7R8N-取代的C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)D或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素、R9R10P(O)q、CN和/或下列基团取代1-5次或者R4是C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5基团间隔的C2-C20烷基、或是C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基，其中C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基是未取代的或者被OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素、R9R10P(O)q和/或CN取代；Y是(CH2)n、CH＝CH、C(O)、NR5、O、S(O)p或n是0、1或2；m是2或3；p是0、1或2；q是0或1；E是R21R22R23P、R7R7aR8N或R6R6aS；R5是氢、C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R6和R6a是未取代的或者卤素取代的C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R7、R7a和R8彼此独立地为未取代的或者C1-C12烷氧基-、卤素-、OH-、COOR6-或CN-取代的C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次，或者R7和R8与和其相连的N原子结合在一起形成5-或6-元环，该环另外含有O或S原子；R9、R10和R11彼此独立地为C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R12、R13、R14和R15彼此独立地是氢、未取代的或者C1-C12烷氧基取代的C1-C12烷基、未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基-C1-C6烷基，或者是未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基，或者R12、R13、R14和R15结合在一起形成芳环，该芳环可以与另一芳环稠合；R16、R17、R18、R18a、R19和R20彼此独立地为氢、未取代的或C1-C12烷氧基-、OH-或-卤素-取代的C1-C12烷基，或者是未取代的或C1-C12烷基-、C1-C12烷氧基-、OH-或-卤素-取代的苯基；R21、R22和R23彼此独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基或C3-C12环烷基，其中C1-C12烷基、C2-C12链烯基或C3-C12环烷基是未取代的或被R6OCO或CN取代，或R21、R22和R23是未取代的或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基-C1-C6烷基，或者是未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基；X是N、S或O；并且G是可形成阳离子的基团。2.根据权利要求1的组合物，其中在式I和I′化合物中R1和R2是相同的。3.根据权利要求1的组合物，其中在式I化合物中，R1、R2和R3彼此独立地为苯基或含有或不含任何杂原子的其它芳烃，这些基团是未取代的或者被未取代的或由OR6-或R7R8N-取代的C1-C6烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、卤素和/或下列基团取代1-5次或者R2和R3形成桥产生式II、IIa或IIb结构，R4是苯基、C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基；R12、R13、R14和R15彼此独立地是氢、C1-C12烷基或苯基，或者R12、R13、R14和R15结合在一起形成芳环，该芳环可以与另一芳环稠合；并且X是N或O。4.根据权利要求1的组合物，其中在式I或I′化合物中，R4是C1-C12烷基、烯丙基、环戊基、环己基、苄基或萘甲基。5.根据权利要求1的组合物，其中在式I或I′化合物中，R6是C1-C4烷基、三氟甲基或苯基，该苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次。6.根据权利要求1的组合物，其中在式I或I′化合物中，R7和R8是C1-C4烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基，或者R7和R8与和其相连的N原子结合在一起形成吡咯烷子基、哌啶子基或吗啉代。7.根据权利要求1的组合物，其中在式I化合物中，R1和R2是2，6-二(C1-C6烷基)苯基、2，6-二(C1-C6烷氧基)苯基、2，6-二(三氟甲基)苯基、2，6-二(卤代)苯基、2，4，6-三(C1-C6烷基)苯基、2，4，6-三(C1-C6烷氧基)苯基、2，4，6-三(三氟甲基)苯基或2，4，6-三(卤代)苯基。8.根据权利要求1的组合物，其中在式I化合物中，R1和R2是基。9.根据权利要求1的组合物，其中在式I化合物中，R1是萘基、2-(C1-C6烷基)萘-1-基、2-蒽基、9-蒽基或二茂铁基。10.根据权利要求1的组合物，其中在式I化合物中，R1和R2是o-(C1-C6烷基)苯基、o-(卤代)苯基、o-(C1-C6烷氧基)苯基或o-三氟甲基苯基。11.根据权利要求1的组合物，其中在式I化合物中G是元素周期表第I主族一氧化态的金属，特别是Na+、K+或Li+，或者其中G是MgZ1+或Caz1+，其中z1是卤素或C1-C4烷氧基，或者G是铵盐、锍盐或鏻盐。12.根据权利要求1的组合物，其中在式I化合物中，R1和R2是相同的，它们是一-至五-C1-C4烷基-和/或-卤素-取代的苯基、萘基或蒽基，R3是未取代或卤素-或C1-C4烷基-取代的苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、9-菲基或1-芘基，R4是苯基或C1-C4烷基，或者R2和R3形成产生式II结构的桥，其中Y是一个键，G是四甲基铵、藏红O阳离子+N(CH3)3(n-C16H33)，+N(CH3)3(CH2OH)，(CH3)3N+(CH2)6N+(CH3)3，+N(C2H5)3([CH2]3Br)，(苯基)3P＝N+＝P(苯基)3，或者在式I′化合物中，R1a是亚萘基，E是三甲基铵或二甲基苄基铵。13.根据权利要求1-12中任何一项的组合物，其除了组分a)和b)之外，还含有至少一种共引发剂(c)。14.根据权利要求1-12中任何一项的组合物，其中共引发剂(c)是中性、阳离子或阴离子染料。15.根据权利要求1-12中任何一项的组合物，其中共引发剂(c)是UV吸收剂。16.根据权利要求1的组合物，其除了组分(a)和(b)之外，还含有至少一种式XI的化合物其中，Ra，Rb，Rc和Rd彼此独立地是C1-C12烷基、三甲基甲硅烷基甲基、苯基、其它芳烃、C1-C6烷基苯基、烯丙基、苯基C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C12环烷基或饱和或不饱和杂环基团，其中苯基、其它芳烃、苯基C1-C6烷基和饱和或不饱和杂环基团是未取代的或者被下列基团取代1-5次未取代的或OR6-或R7R8N-取代的C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素或R9R10P(O)q、CN；p是0、1或2；q是0或1；R5是氢、C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或者被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R6是未取代的或者是卤素取代的C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或者被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R7和R8彼此独立地为未取代的或者C1-C12烷氧基-、卤素-、OH-、COOR6-或CN-取代的C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或者被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次，或者R7和R8与和其相连的N原子一起形成可另外含有O或S原子的5-或6-元环；R9、R10和R11彼此独立地是C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或者被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；以及Z是可形成阳离子的基团。17.根据权利要求1的组合物，其中含有至少一种式I或I′的硼酸盐和至少一种在辐射中或辐射后颜色改变或减弱的染料，该染料还可以作为阳离子成为式I化合物的构成部分。18.根据权利要求1-17中任何一项的组合物，其中除了光引发剂(b)之外，还含有至少一种其它的光引发剂(d)和/或其它添加剂。19.根据权利要求18的组合物，其中使用易被还原的化合物、特别是卤代烃作为其他的添加剂。20.根据权利要求18的组合物，其含有作为光引发剂(d)的二茂钛、二茂铁、二苯酮、苯偶姻烷基醚、苯偶酰缩酮、4-芳酰基-1，3-二氧戊环、二烷氧基苯乙酮、α-羟基或α-氨基苯乙酮、α-羟基环烷基苯基酮、呫吨酮、噻吨酮、蒽醌或单或二酰基氧化膦或它们的混合物作为附加的光引发剂。21.根据权利要求1的组合物，其中除了组分(a)和(b)之外，还含有至少一种中性、阴离子或阳离子染料或噻吨酮化合物和鎓盐化合物。22.根据权利要求21的组合物，其还另附加地含有自由基光引发剂，尤其是α-氨基酮化合物。23.根据权利要求1-22中任何一项的组合物，其中含有占组合物0.05-15％(重量)、特别是0.2-5％(重量)的组分(b)和/或组分(b)+(d)。24.式Ia或Ia′化合物其中R1′和R2′彼此独立地是苯基，它是在与硼原子键连处的至少一个邻位被C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素、R9R10P(O)q、CN和/或下列基团取代或者R1′和R2′形成桥产生式II、IIa或IIb结构其中式II中的芳环是未取代的，或是被下列基团取代C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、卤素、R9R10P(O)q和/或R9R10R11Sn；R1a′是二价芳烃基，该芳烃基是未取代的或者被下列基团取代C1-C6烷基、OR6、S(O)DR6、OS(O)2R6、NR8R7、C(O)OR6、C(O)NR8R7、C(O)R9、SiR9R10R11或卤素，或者R1a′是苯基-C1-C6亚烷基；R3′是空间庞大的芳基，R4是苯基、C1-C20烷基、被一个或多个O、S(O)p或NR5间隔的C2-C20烷基、或是C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基，其中C1-C20烷基、C3-C12环烷基、C2-C8链烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基是未取代的或者被OR6、R6S(O)p、R6S(O)2O、R7R8N、R6OC(O)、R7R8NC(O)、R9C(O)、R9R10R11Si、R9R10R11Sn、卤素、R9R10P(O)q和/或CN取代；Y是(CH2)n、CH＝CH、C(O)、NR5、O、S(O)p或n是0、1或2；m是2或3；p是0、1或2；q是0或1；E是R21R22R23P、R7R7aR8N或R6R6aS；R5是氢、C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R6和R6a彼此独立地为C1-C12烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次R7、R7a和R8彼此独立地为C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次，或者R7和R8与和其相连的N原子结合在一起形成5-或6-元环，该环另外含有O或S原子；R9、R10和R11彼此独立地为C1-C12烷基、C3-C12环烷基、苯基-C1-C6烷基或苯基，其中苯基-C1-C6烷基或苯基是未取代的或被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基和/或卤素取代1-5次；R12、R13、R14和R15彼此独立地是氢、未取代的或者C1-C12烷氧基取代的C1-C12烷基、未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基-C1-C6烷基，或者是未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基，或者R12、R13、R14和R15结合在一起形成芳环，该芳环可以与另一芳环稠合；R21、R22和R23彼此独立地为C1-C12烷基、C2-C12链烯基或C3-C12环烷基，其中C1-C12烷基、C2-C12链烯基或C3-C12环烷基是未取代的或者被R6OCO或CN取代，或者R21、R22和R23是未取代的或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基-C1-C6烷基，或者是未取代或一-至五-C1-C6烷基、-C1-C12烷氧基-或-卤素-取代的苯基；并且G是可形成阳离子的基团。25.根据权利要求24的化合物，其中G是元素周期表第I主族一氧化态的金属，特别是Na+、K+或Li+，或者其中G是MgZ1+或CaZ1+，其中Z1是卤素或C1-C4烷氧基，或者G是铵盐、锍盐或鏻盐。26.根据权利要求24的化合物，其中R3′是1-或2-萘基、联萘基、蒽基、菲基、芘基、喹啉基、异喹啉基、联苯基、邻-、间-或对-联三苯基或三联苯基苯基。27.根据权利要求1-24中任何一项所定义的化合物用作烯属不饱和化合物光聚合的单分子光引发剂的用途。28.含有至少一个烯属不饱和双键的不挥发的单体、齐聚或聚合化合物的光聚合方法，其包括在上述化合物中加入至少一种根据权利要求1的式I或式I′化合物或根据权利要求24的式Ia化合物作为单分子光引发剂，并且用波长从红外区至紫外区至200纳米的光照射所得到的混合物。29.根据权利要求1-23中任何一项的组合物用于制备颜料沉积或未颜料沉积的涂层材料、粉末涂料、印刷油墨、印刷板、粘结剂、牙科组合物、波导、光学开关、彩色校样体系、玻璃纤维电缆涂料、丝网印刷缕花模板、抗蚀剂材料、用于包覆电和电子元件，用于制备复合组合物、用于生产磁性记录材料，用于通过立体石版印刷技术生产三维制品，和用做图象记录材料，尤其是用于全息照相记录的用途。30.一种涂覆的基质，在其至少一个表面上涂覆根据权利要求1-23中任何一项的组合物。31.一种立体图象的照相生产方法，其包括使权利要求30的涂覆的基质经图象曝光，随后用溶剂除去未曝光的部分。32.一种立体图象的生产方法，其包括用可移动的激光束(没有掩膜)使权利要求30的涂覆的基质曝光，随后用溶剂除去未曝光的部分。33.式I或I′或Ia或Ia′化合物用作含有烯属不饱和双键的化合物的热聚合过程的引发剂的应用。34.一种含有烯属不饱和双键的化合物的热聚合方法，其包括加入至少一种式I或I′或Ia或Ia′化合物作为聚合引发剂。全文摘要本发明涉及光聚合组合物，其中含有作为光引发剂的式I或I′的硼酸盐其中R文档编号C08F2/46GK1159450SQ9612174公开日1997年9月17日申请日期1996年11月22日优先权日1995年11月24日发明者A·F·库宁哈姆,M·库恩兹,H·库拉申请人:希巴特殊化学控股公司