用n,n-二甲基-6-氨基尿嘧啶稳定的硬质pvc的制作方法

文档序号:3705669阅读:341来源:国知局

专利名称::用n,n-二甲基-6-氨基尿嘧啶稳定的硬质pvc的制作方法
技术领域
:本发明涉及用下述式I定义的特定的N,N-二甲基-O-氨基尿嘧啶(优选无重金属)稳定的硬质或半硬质PVC。DE1694873公开了用特定的尿嘧啶化合物稳定PVC,使其抗热和氧化应力。然而,这一公开内容仅描述了含有这些氨基尿嘧啶的软质PVC组合物。还公开了其它的氨基尿嘧啶和氨基硫尿嘧啶化合物作为PVC的稳定剂(EP0065934,EP0354179,EP0041479)。现已发现这些氨基尿嘧啶和氨基硫尿嘧啶化合物对软质PVC的适用性极其有限,因为它们的存在导致稳定体系的着色或起泡。然而令人惊奇的是,增塑剂含量至多20%的PVC,即所谓的硬质或半硬质PVC,可被下述式I的化合物很好地稳定。不再有着色问题存在。由此,本发明涉及组合物,其含有A)增塑剂含量至多20%的硬质或半硬质PVC,和B)至少一种式I的化合物其中X为O或S,以及R为H或苯基,其限制条件是不存在选自高氯酸盐化合物,缩水甘油基化合物,β-二酮类,β-酮酯类,二氢吡啶类,聚二氢吡啶类,多元醇,二糖醇类,位阻胺类(四烷基哌啶化合物),碱金属的铝硅酸盐(沸石类),氢化的变白云母类,碱金属的铝碳酸盐(片钠铝石类)的化合物。优选的组合物是那些其中B)为式I的化合物(其中X=O)的组合物,特别是那些其中B)为化合物的组合物。本发明还涉及有上述限制条件的式I化合物在稳定硬质或半硬质PVC中的应用。式I化合物可引入到待稳定硬质或半硬质PVC中的用量有利地为基于全部组合物的0.01-10%重量,优选0.05-5%重量,和特别是0.1-3%重量。本发明的组合物还可进一步包含常用的添加剂,如稳定剂,助剂和加工助剂,典型的碱金属化合物和碱土金属化合物,润滑剂,增塑剂,颜料,填料,亚磷酸酯,硫代亚磷酸酯和硫代磷酸酯,巯基羧酸酯,环氧化脂肪酸酯,抗氧剂,紫外线吸收剂和光稳定剂,荧光增白剂,冲击改性剂,胶凝剂,抗静电剂,生物杀伤剂,金属减活化剂,阻燃剂和发泡剂,以及防雾剂(参考PVC配料手册“HandbookofPVC-Formulating”,E.J.Wickson,JohnWiley&amp;Sons,NewYork1993)。这些添加剂的说明例有I.填料填料(PVC配料手册(HANDBOOKOFPVCFORMULATING)E.J.WicksonJohnWiley&amp;Sons,Inc.,1993,pp.393-449)和增强剂(TASCHENBUCHderKA’eR.Gachter&amp;H.Müller,CarlHanser,1990,pp.549-615)。典型的有碳酸钙,白云石,硅灰石,氧化镁,氢氧化镁,硅酸盐,陶土,滑石,玻璃纤维,玻璃珠,木粉,云母,金属氧化物或金属氢氧化物,炭黑,石墨,矿石粉,重晶石,高岭土和白垩。优选白垩。基于100重量份PVC,填料的用量优选为至少1重量份,典型地为5至200重量份,方便地为10至150重量份,更优选地为5至100重量份。II.金属皂金属皂主要是优选长链羧酸的金属羧酸盐。标准例子是硬脂酸盐和月桂酸盐,以及油酸盐和短链烷基羧酸的盐。金属皂也应被理解为烷基苯甲酸。也常使用所谓协同混合物(增效混合物),如钡/锌,镁/锌,钙/锌,或钙/镁/锌稳定剂。金属皂可单独或混合使用。常用金属皂的综述要在《Ullmann的工业化学大全》,第5版,A16卷(1985),第361页以下的内容中找到。使用选自C2-C22脂肪族饱和羧酸盐系列,C3-C22脂肪族不饱和羧酸盐系列,被至少一个-OH取代的C2-C22脂肪族羧酸盐系列,含有5-22个碳原子的环或双环羧酸盐系列,未取代的或被至少一个-OH和/或C1-C16烷基取代的苯基羧酸盐系列,未取代的或被至少一个-OH和/或C1-C16烷基取代的萘基羧酸盐系列,苯基-C1-C16烷基羧酸盐系列,萘基-C1-C16烷基羧酸盐系列,或未取代的或C1-C12烷基取代的酚盐系列,树脂酸盐的有机金属皂是方便的。提及的典型例子是一元羧酸的锌,钙,镁或钡盐,酸例如乙酸,丙酸,丁酸,戊酸,己酸,庚酸,辛酸,新癸酸,2-乙基己酸,壬酸,癸酸,十一烷酸,十二烷酸,十三烷酸,十四烷酸,软脂酸,异硬脂酸,硬脂酸,12-羟基硬脂酸,山萮酸,苯甲酸,对-叔丁基苯甲酸,N,N-二甲基羟基苯甲酸,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸,甲苯甲酸,二甲基苯甲酸,乙基苯甲酸,正丙基苯甲酸,水杨酸,对-叔辛基水杨酸和山梨酸;二元羧酸的单酯的钙,镁和锌盐,酸例如草酸,丙二酸,丁二酸,戊二酸,己二酸,富马酸,戊烷-1,5-二羧酸,己烷-1,6-二羧酸,庚烷-1,7-二羧酸,辛烷-1,8-二羧酸,邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸和羟基邻苯二甲酸;三或四元羧酸的二或三酯的钙,镁和锌盐,酸典型地为苯连三酸,偏苯三酸,1,2,4,5-苯四酸,柠檬酸。优选使用含有7至18个碳原子的羧酸的羧酸钙,羧酸镁和羧酸锌(更严格意义上为金属皂),典型地为苯甲酸盐或链烷酸盐,优选硬脂酸盐,油酸盐,月桂酸盐,软脂酸盐,山萮酸盐,羟基硬脂酸盐,二羟基硬脂酸盐或2-乙基己酸盐。特别优选的是硬脂酸盐,油酸盐和对-叔丁基-苯甲酸盐。高碱性的羧酸盐如高碱性辛酸锌也是优选的。若适宜的话,也可使用不同结构的羧酸盐的混合物。优选的组合物为,如所述的那些含有有机锌化合物或/和有机钙化合物的组合物。除那些引用的化合物外,同样适宜的还有有机铝化合物,优选和上述类似的化合物。适于使用并优选的铝化合物的详细信息可在US4060512和US3243394中查到。除至今已提及的化合物外,有机稀土化合物也同样适宜,特别是与上述类似的化合物。术语稀土化合物应被理解成特别是含元素铈,镨,钕,钐,铕,钆,铽,镝,钬,铒,铥,镱,镥,镧和钇的化合物,特别是与铈的混合物为优选的。其它优选的稀土化合物可在EP-A-0108023中查到。若适宜的话,也可使用不同结构的锌,碱土金属,铝,镧或镧系元素化合物的混合物。也可以将有机锌,铝,镧或镧素元素化合物涂敷在铝盐化合物上;同样见DE-A-4031818。基于100重量份PVC,可使用的金属皂或其混合物的量典型地为0.001至10重量份,方便地为0.01至8重量份,特别优选地为0.05至5重量份。这同样适用于其它金属稳定剂III.其它金属稳定剂这里特别提及有机锡稳定剂。这些优选为羧酸盐,硫醇盐和硫化物。US4743640公开了适宜的例子。IV.碱金属化合物和碱土金属化合物这些应被理解为,特别是上述酸的羧酸盐,但还有对应的氧化物或氢氧化物或碳酸盐。它们与有机酸的混合物也同样适合。典型的例子是NaOH,KOH,CaO,Ca(OH)2,MgO,Mg(OH)2,CaCO3和MgCO3,以及脂肪酸钠盐和脂肪酸钾盐。在使用碱土金属羧酸盐和羧酸锌的情况下,也可以使用它们与MO或M(OH)2(M=Ca,Mg,Sr或Zn)的加合物,即所谓高碱性化合物。除新的稳定剂组合外,优选使用碱金属羧酸盐,碱土金属羧酸盐和/或羧酸铝。V.润滑剂适宜的润滑剂例如是地蜡,脂肪酸酯,PE蜡,酰胺蜡,氯化石蜡,甘油酯或碱土金属皂。可使用的润滑剂还被描述在“塑料添加剂(Kunststoffadditive)”,R.Gachter/H.Muller,CarlHanserVerlag,第3版,1989,第478-488页中。同样提及的还有脂肪酮(例如公开于DE4204887中)和基于硅氧烷的润滑剂(例如公开于EP225261中),或它们的结合,如公开于EP259783中。VI.增塑剂适宜的有机增塑剂为,例如下述组的增塑剂A)邻苯二甲酸酯类这些增塑剂的典型例子是邻苯二甲酸二甲酯,邻苯二甲酸二乙酯,邻苯二甲酸二丁酯,邻苯二甲酸二己酯,邻苯二甲酸二-2-乙基己酯,邻苯二甲酸二正辛酯,邻苯二甲酸二异辛酯,邻苯二甲酸二异壬酯,邻苯二甲酸二异癸酯,邻苯二甲酸二异十三烷基酯,邻苯二甲酸二环己酯,邻苯二甲酸二(甲基环己酯),邻苯二甲酸二甲基二醇酯,邻苯二甲酸二丁基二醇酯,邻苯二甲酸苄基丁基酯和邻苯二甲酸二苯酯,以及邻苯二甲酸酯,如主要是线性醇类的邻苯二甲酸C7-C9和C9-C11烷基酯,邻苯二甲酸C6-C10正烷基酯和邻苯二甲酸C8-C10正烷基酯的混合物。其中,优选邻苯二甲酸二丁酯,邻苯二甲酸二己酯,邻苯二甲酸二-2-乙基己酯,邻苯二甲酸二正辛酯,邻苯二甲酸二异辛酯,邻苯二甲酸二异壬酯,邻苯二甲酸二异癸酯,邻苯二甲酸二异十三烷基酯和邻苯二甲酸苄基丁基酯,以及引用的邻苯二甲酸烷基酯的混合物。使用邻苯二甲酸二-2-乙基己酯,邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯是特别优选的,这些化合物也由通常的缩写DOP(邻苯二甲酸二辛酯,邻苯二甲酸二-2-乙基己酯),DINP(邻苯二甲酸二异壬酯),DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)被人们公知。B)脂肪族二元羧酸的酯类,优选己二酸,壬二酸和癸二酸的酯这些增塑剂的典型例子是己二酸二-2-乙基己酯,己二酸二异辛酯(混合物),己二酸二异壬酯(混合物),己二酸二异癸酯(混合物),己二酸苄基丁基酯,己二酸苄基辛基酯,壬二酸二-2-乙基己酯,癸二酸二-2-乙基己酯和癸二酸二异癸酯(混合物)。优选己二酸二-2-乙基己酯和己二酸二异辛酯。C)偏苯三酸酯类,典型地有偏苯三酸三-2-乙基己酯,偏苯三酸三异癸酯(混合物),偏苯三酸三异十三烷基酯,偏苯三酸三异辛酯(混合物)和偏苯三酸三(C6-C8烷基)酯,三(C6-C10烷基)酯,偏苯三酸三(C7-C9烷基)酯和偏苯三酸三(C9-C11烷基)酯。后面的偏苯三酸酯是通过偏苯三酸与对应的链烷醇混合物的酯化得到的。优选的偏苯三酸酯为偏苯三酸三-2-乙基己酯和引用的链烷醇混合物的偏苯三酸酯。通常的缩写是TOTM(偏苯三酸三辛酯,偏苯三酸三-2-乙基己酯),TIDTM(偏苯三酸三异癸酯)和TITDTM(偏苯三酸三异十三烷基酯)。D)环氧化物增塑剂这些主要包括环氧化的不饱和脂肪酸,如环氧化豆油。E)聚合物增塑剂这些增塑剂的定义及其例子可在“塑料添加剂(Kunststoffadditive)”,R.Gachter/H.Muller,CarlHanserVerlag,第3版,1989,第5,9,6章,第412-415页中找到,以及在“PVC工艺”,W.V.Titow,第4版,ElsevierPubl.,1984,第165-170页中可查到。最常用的用于制备聚酯增塑剂的起始物是二元羧酸,典型地为己二酸,邻苯二甲酸,壬二酸和癸二酸;二元醇,如1,2-丙二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,新戊二醇和二甘醇。F)磷酸酯这些酯的定义给出在上述的“塑料添加剂手册(TaschenbuchderKunststoffadditive)”,第5,9,5章,第408-412页中。这些磷酸酯的说明例为磷酸三丁酯,磷酸三-2-乙基丁酯,磷酸三-2-乙基己酯,磷酸三氯乙酯,磷酸2-乙基己基-二苯基酯,磷酸羟甲苯基二苯基酯,磷酸三苯酯,磷酸三(羟甲苯基)酯和磷酸三(二甲苯基)酯。优选磷酸三-2-乙基己酯和Reofos50和95(Ciba-Geigy)。G)氯化烃(石蜡)H)烃I)单酯,典型地为油酸丁酯,油酸苯氧基乙酯,油酸四氢化糠基酯和烷基磺酸酯。J)二元醇酯,例如苯甲酸二甘醇酯。G)至J)组中的增塑剂的定义和例子可在下述手册中查到“Kunststoffadditive”,R.Gachter/H.Muller,CarlHanserVerlag,第3版,第5,9,14,2章中,第422-425页,(G组),以及第5,9,14,1章中,第422页,(H组)。“PVC工艺”,W.V.Titow,第4版,ElsevierPublishers,1984,第6,10,2章,第171-173页,(G组),第6,10,5章,第174页,(H组),第6,10,3章,第173页,(I组),以及第6,10,4章,第173-174页,(J组)。也可使用不同增塑剂的混合物。基于100重量份的PVC,增塑剂的用量典型地为5至20份,方便地为10至20份。硬质或半硬质PVC优选含有至多10%,特别优选含有至多5%的增塑剂,或根本不含增塑剂。VII.颜料本领域技术人员熟知适宜的物质。无机颜料的典型例子为TiO2,BaSO4,炭黑,Fe2O3,Sb2O3,(Ti,Ba,Sb)O2,Cr2O3,尖晶石类,如钴蓝和钴绿,Cd(S,Se),群青蓝。有机颜料为,例如偶氮类颜料,酞菁颜料,喹吖啶酮颜料,苝颜料,二酮吡咯并吡咯颜料和蒽醌颜料。微颗粒形式的TiO2也是优选的。其定义和详细描述可在“PVC配料手册”,EJ.Wickson,JohnWiley&amp;Sons,NewYork1993中查到。VIII.亚磷酸酯典型例子是亚磷酸三苯酯,亚磷酸二苯基烷基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三(壬基苯)酯,亚磷酸三月桂酯,亚磷酸三(十八烷基)酯,二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯,亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯)酯,二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双异癸氧基季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇酯,三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯,亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯,亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯。特别适宜的是亚磷酸三辛酯,亚磷酸三癸酯,亚磷酸三(十二烷基)酯,亚磷酸三(十四烷基)酯,亚磷酸三硬脂基酯,亚磷酸三油基酯,亚磷酸三苯酯,亚磷酸三羟甲苯基酯,亚磷酸三-对壬基苯酯或亚磷酸三环己酯,特别优选的是亚磷酸芳基二烷基酯和亚磷酸烷基二芳基酯,如亚磷酸苯基二癸酯,亚磷酸(2,4-二-叔丁基苯基)二-(十二烷基)酯,亚磷酸(2,6-二-叔丁基苯基)二-(十二烷基)酯和二亚磷酸二烷基和二芳基季戊四醇酯,如二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯,以及非化学计量的亚磷酸三芳基酯,例如组合物(H19C9-C6H4O)1.5P(OC12,13H25,27)1.5。优选的有机亚磷酸酯是二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯,亚磷酸三壬基苯酯和亚磷酸苯基二癸基酯。基于100重量份的PVC,可使用的有机亚磷酸酯的量典型地为0.01至10重量份,方便地为0.05至5重量份,优选地为0.1至3重量份。IX.硫代亚磷酸酯和硫代磷酸酯硫代亚磷酸酯和硫代磷酸酯为通式(RS)3P,(RS)3P=O或(RS)3P=S的化合物,如在专利公开文本DE2809492,EP090770和EP573394中所描述的。这些化合物的典型例子是亚磷酸三硫代己酯,亚磷酸三硫代辛酯,亚磷酸三硫代月桂酯,亚磷酸三硫代苄酯,三硫代亚磷酸甲基三(碳-异-辛氧基)酯,三硫代亚磷酸甲基三(碳-三甲基-环己氧基)酯,三硫代磷酸甲基-S,S,S-三(碳-异-辛氧基)酯,三硫代磷酸甲基-S,S,S-三(碳-2-乙基己氧基)酯,三硫代磷酸乙基-S,S,S-三-1-(碳己氧基)酯,三硫代磷酸乙基-S,S,S-三-1-(碳-2-乙基己氧基)酯,三硫代磷酸乙基-S,S,S-三-2-(碳-2-乙基己氧基)酯。X.巯基羧酸酯这些化合物的典型例子是巯基乙酸,硫羟苹果酸,巯基丙酸的酯;巯基苯甲酸或硫羟乳酸的酯,如在FR2459816,EP90748,FR2552440,EP365483中公开的那样。所述的巯基羧酸酯还包括多元醇酯或它们的偏酯。XI.环氧化脂肪酸酯新型稳定剂组合体还可含有至少一种环氧化的脂肪酸酯。特别地,适宜的酯为天然获得的脂肪酸的酯(脂肪酸甘油酯),如豆油或菜子油的酯。然而,也可使用合成产物,如环氧化的油酸丁酯。XII.抗氧剂适宜的抗氧剂为1.烷基化单苯酚类例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚,辛基苯酚,壬基苯酚,十二烷基苯酚以及它们的混合物。2.烷基硫代甲基苯酚类例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚,2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。3.烷基化氢醌例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氢醌,2,5-二叔戊基氢醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氢醌,2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯酯,己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酯。4.羟基化硫代二苯醚例如2,2’-硫代双(6-叔丁基-甲基苯酚),2,2’-硫代双(4-辛基苯酚),4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4’-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚),4,4’-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。5.亚烷基双酚类例如2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2’-亚甲基双〔4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚〕,2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚),2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚),2,2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2’-亚甲基双〔6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚〕,2,2’-亚甲基双〔6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚〕,4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚),4,4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,双〔3,3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸〕乙二醇酯,双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)双环戊二烯,对苯二酸双〔2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基〕酯,1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。6.苄基化合物,例如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羟基二苄基醚,巯基乙酸十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄酯,巯基乙酸三癸基-4-羟基-3,5-二叔丁基苄酯,三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺,二硫代对苯二酸双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)酯,双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚,巯基乙酸异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄酯。7.羟基苄基化丙二酸酯,例如丙二酸二-十八烷基-2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)酯,丙二酸二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)酯,丙二酸二-十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯,丙二酸双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基〕-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯。8.芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。9.三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)-六氢-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。10.膦酸酯和亚膦酸酯,例如二甲基-2,5-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯,二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯,二(十八烷基)-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯,二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基-苄基膦酸酯,3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸单酯的钙盐,四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-二亚苯基二膦酸酯,6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并〔d.g〕-1,3,2-二噁phosphocin,6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并〔d.g〕-1,3,2-二噁phosphocin。11.酰氨基苯酚类,例如4-羟基月桂酰苯胺,4-羟基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。12.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,醇,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三羟乙基异氰脲酸酯,N,N’-双(羟乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环(2.2.2〕辛烷。13.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,醇,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三羟乙基异氰脲酸酯,N,N’-双(羟乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环〔2.2.2〕辛烷。14.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,醇,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三羟乙基异氰脲酸酯,N,N’-双(羟乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环〔2.2.2〕辛烷。15.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯,醇,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三羟乙基异氰脲酸酯,N,N’-双(羟乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环〔2.2.2〕辛烷。16.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如,N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)六亚甲基二酰胺,N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)三亚甲基二酰胺,N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)酰肼。17.维生素D(维生素E)及其衍生物优选的抗氧剂是组1-5,10和12中的那些,特别是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸与辛醇,十八烷醇或季戊四醇的酯,或亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。若适当的话,也可使用不同结构的抗氧剂的混合物。基于100重量份PVC,抗氧剂的用量典型地为0.01至10重量份,方便地为0.1至10重量份,优选地为0.1至5重量份。XIII.紫外线吸收剂和光稳定剂它们的说明例是1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑,例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑,2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑,2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3’-二叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑,2-(3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑,下述的混合物2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3,-叔丁基-5,-〔2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基〕-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3’-叔丁基-5’-〔2-(2-乙基己氧基)羰基乙基〕-2’-羟基苯基)苯并三唑,2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2,2’-亚甲基-双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚〕;2-〔3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基〕-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物〔RCH2CH2COO(CH2)3〕2,其中R=3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基-苯基。2.2-羟基二苯酮,例如4-羟基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-苄氧基,4,2’,4’-三羟基和2’-羟基-4,4’-二甲氧基衍生物。3.取代和未取代的苯甲酸酯,例如水杨酸4-叔丁基苯酯,水杨酸苯酯,水杨酸辛基苯酯,二苯甲酰基间苯二酚,双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯,3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯,α-羰甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-对甲氧基肉桂酸丁酯,α-羰甲氧基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-羰甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。5.含镍化合物,例如2,2’-硫代-双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚〕的镍络合物,例如带或不带其它如正丁胺,三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺配位体的1∶1或1∶2的络合物,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯例如甲基或乙基酯的镍盐,酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物,1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑,带或不带其它配位体的镍络合物。6.草酰胺,例如4,4’-二辛氧基-N,N’-草酰二苯胺,2,2’-二乙氧基-N,N’-草酰二苯胺,2,2’-二辛氧基-5,5’-二叔丁基-N,N’-草酰二苯胺,2,2’-二(十二烷氧基)-5,5’-二叔丁基-N,N’-草酰二苯胺,2-乙氧基-2’-乙基-N,N’-草酰二苯胺,N,N’-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N,N’-草酰二苯胺以及它与2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二叔丁基-N,N’-草酰二苯胺的混合物,与邻-和对-甲氧基-二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物,和与邻-和对-乙氧基-二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物。7.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-三癸氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-(4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。XIV.发泡剂发泡剂为例如,有机偶氮和1,2-亚肼基化合物,四唑,噁嗪,N-羧氨基苯甲酸酐,以及苏打和碳酸氢钠。偶氮二碳酰胺和碳酸氢钠,以及它们的混合物为优选的。冲击改性剂,加工助剂,胶凝剂,抗静电剂,生物杀伤剂,金属减活化剂,荧光增白剂,阻燃剂和防雾剂的定义和例子公开于“Kunststoffadditive”,R.Gchter/H.Müller,CarlHanserVerlag,第三版,1989和“聚氯乙烯配料手册”,EJ.Wilson,J.Wiley&amp;Sons,1993。冲击改性剂也在“PVC的冲击改性剂”,J.T.Lutz/D.L.Dunkelberger,JohnWiley&amp;Sons,1992中详细描述。被稳定的硬质PVC材料的典型例子是氯乙烯的聚合物,结构中含氯乙烯单元的乙烯基树脂,如氯乙烯和脂肪族酸乙烯基酯,优选酯酸乙烯酯的共聚物,氯乙烯和丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯以及丙烯腈的共聚物,氯乙烯和二烯烃化合物以及不饱和二元羧酸或它们酸酐的共聚物,如氯乙烯与马来酸二乙酯,富马酸二乙酯或马来酸酐的共聚物,继续氯化的氯乙烯的聚合物和共聚物,氯乙烯和偏氯乙烯与不饱和醛,酮和其它,如丙烯醛,丁烯醛,乙烯基甲基酮,乙烯基甲基醚,乙烯基异丁基醚及类似物的共聚物;偏氯乙烯的聚合物以及它与氯乙烯和其它可聚合的化合物的共聚物;氯乙酸乙烯酯和二氯乙二烯基醚的聚合物;醋酸乙烯酯的氯化聚合物,丙烯酸和α-取代的丙烯酸酯的氯化聚合物;氯代苯乙烯如二氯代苯乙烯的聚合物;氯化橡胶;乙烯的氯化聚合物;氯丁二烯的聚合物和继续氯化聚合物,以及它们与氯乙烯,盐酸橡胶和氯化盐酸橡胶的共聚物;以及引用的聚合物相互之间的混合物,或引用的聚合物与其它可聚合化合物的混合物。这些材料还包括PVC与EVA,ABS和MBS的接枝聚合物。优选的基质还有上述均聚物和共聚物,优选氯乙烯均聚物,与其它热塑性或/和弹性聚合物的混合物,特别是与ABS,MBS,NBR,SAN,EVA,CPE,MBAS,PMA,PMMA,EPDM和聚内酯的共混物。这一组份A的说明例为由(i)20-80重量份氯乙烯均聚物(PVC)和(ii)80-20重量份至少一种基于苯乙烯和丙烯腈的热塑性共聚物,优选为ABS,NBR,NAR,SAN和EVA组成的组合物。共聚物的缩写对本领域技术人员是熟悉的,并表示为ABS丙烯腈/丁二烯/苯乙烯;SAN苯乙烯/丙烯腈;NBR丙烯腈/丁二烯;NAR丙烯腈/丙烯酸酯;EVA乙烯/醋酸乙烯酯。特别地,同样适宜的是基于丙烯酸酯的苯乙烯/丙烯腈共聚物(ASA)。在这方面,组份A优选为含有25-75%重量的PVC和75-25%重量的引用的聚合物的混合物作为组份(i)和(ii)的聚合物组合物。这一组合物的典型例子是25-50%重量的PVC和75-50%重量的共聚物,或40-75%重量的PVC的60-75%重量的共聚物。优选的共聚物为ABS,SAN和改性EVA,优选ABS。NBR,NAR和EVA也同样特别适宜。在新型组合物中可存在一种或多种引用的共聚物。特别重要的组份A为含有(i)100重量份PVC(ii)0-300重量份ABS和/或SAN改性的ABS和0-80重量份的共聚物NBR,NAR和/或EVA,优选EVA的组合物。在本发明范围内用于稳定的其它适宜配料是,优选地,含氯聚合物的回收物,它们是上述详细描述过的聚合物,并在加工,使用或贮存中受到破坏。特别优选PVC回收物。回收物中可含有少量的杂质,如通常难以除去的纸,颜料和粘合剂。这些杂质也可源自在使用或加工过程中与多种物质如燃料残余物,涂料组份,痕量的金属和引发剂残余物的接触。该新型稳定作用在常用于管材的PVC配料中特别有利。稳定化作用可在无任何重金属化合物(Sn,Pb,Zn稳定剂)的存在下进行。这一性能在某些方面是有利的,因为可能除Zn以外,重金属由于环境原因在生产以及某些PVC部件的应用中经常是不希望有的。本发明还涉及一种稳定硬质或半硬质PVC的方法,它包括在无选自高氯酸盐化合物,缩水甘油基化合物,β-二酮类,β-酮酯类,二氢吡啶类,聚二氢吡啶类,多元醇,二糖醇类,位阻胺类(四烷基哌啶化合物),碱金属的铝硅酸盐(沸石类),氢化的变白云母类,碱金属的铝碳酸盐(片钠铝石类)的化合物存在下,于其中加入至少一种式I表示的化合物。稳定剂的并用可通过下述方法方便地实现·以乳液或分散体形式(一种可采用的形式是浆状混合物。在这种投料形式下,新的结合体的优势之一在于浆料的稳定性。);·在添加剂组份或聚合物混合物的共混中以干混合物的形式;·直接将其加入加工设备(例如压延机,混合器,捏合机,挤出剂及类似物),或·以溶液或熔体的形式。按本发明稳定的PVC,亦即本发明的目的,可以实质上公知的方法,通过使用实质上公知的,例如上述的加工设备将新的稳定剂结合用体和任选的其它添加剂与PVC混合而制备。稳定剂可单独或以混合物的形式加入,也可以母炼胶的形式加入。用公知的方法将按本发明稳定的PVC制成所需的形式。这些方法是,例如研磨,压延,挤出,注射成型或纺丝,也可是挤出吹模。稳定的PVC也可加工成发泡体。按本发明稳定的硬质PVC特别适合于,例如中空物件(瓶),包装膜(热成型膜),吹膜,管材,发泡体,大型框架(窗框),小型墙壁框架,建筑框架,壁板,配件,办公用膜以及设备外壳(计算机,家用器具)。优选PVC硬质发泡成型物件和PVC管材,例如用于饮水或废水,压力管,气体管,电缆管道管和电缆外皮管,工业管线用管,污水管,污物管和排水管。详细信息可在“塑料手册(Kunststoffhandbnch)PVC”第2/2卷,W.Becker/H.Braun,第2版,1985,CarlHanserVerlag,第1236-1277页查到。式I的化合物由公知的方法制备,如在下述实施例中详细说明的那样。在实施例和剩余段落中,份和百分数均以重量计,除非另加说明。实施例16-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶的制备(实施例1)氮气下搅拌加热224.8gN,N’-二甲基尿嘧啶,238.7g氰基乙酸和310.9g乙酸酐至80℃。该混合物在80℃下搅拌2小时,并抽真空至50毫巴以使乙酸蒸馏出去。该混合物冷却至35℃后,加入250g冰水。将混合物搅拌10分钟,然后在用冰冷却的同时滴加入567g15%的氢氧化钠溶液。加至475ml时pH值未超过7。当pH值超过7时,沉淀发生变化,然后将混合物由23℃加热至50℃,此时pH值为10.2。加入200g水后,将混合物搅拌10分钟并在回流下加热。回流1小时后,将混合物冷却至20℃并进行吸滤。用2×100g冷水洗涤滤饼,然后将其在真空烘箱中于90℃干燥。产率334g(理论值的86.1%),熔点282℃。实施例26-苯氨基-1,3-二甲基尿嘧啶的制备(实施例2)在一个100ml的三颈装置中,搅拌39.1g苯胺和24.5g1,3-二甲基巴比土酰氯的混合物,于190℃下回流15分钟。将该混合物冷却至室温并加入300ml水。搅拌下出现淡蓝色沉淀,然后将其通过吸取收集,用醚洗涤,然后干燥至恒重。经二氯甲烷/活性碳重结晶,得出无色产物,然后将其干燥。产率22.5g(理论值的69.5%),熔点190℃。实施例3静热试验将由例举在下述制备参数中的组份组成的干混合物在混合器辊中于180℃辗滚5分钟。从如此得到的辗滚片中制成0.3mm的测试膜片。使膜样品于180℃下,在一烘箱中受到热应力作用。按ASTMD-1925-70的方法,间隔5或10分钟测定泛黄指数(YI)。结果列于下表中。低泛黄指数值说明稳定作用良好。混合物I混合物IIS-PVC(K值64)100100环氧化豆油22实施例1的化合物-0.4</tables>混合物IIIS-PVC(K值64)100硬脂酸钙0.35硬脂酸锌0.15环氧化豆油4蜡368(酯蜡)0.6部分环氧化的聚乙烯蜡0.1基于丙烯酸酯的加工助剂0.5冲击改性剂8实施例1的化合物0.6</tables>混合物IV混合物VS-PVC(K值64)100100环氧化豆油22实施例2的化合物-0.6</tables><tablesid="table4"num="004"><tablewidth="880">泛黄指数(混合物IV)13.173.6>100泛黄指数(混合物V)4.218.953.7</table></tables>混合物VIS-PVC(K值64)100硬脂酸钙0.35硬脂酸锌0.15环氧化豆油4蜡368(酯蜡)0.6部分环氧化的聚乙烯蜡0.1基于丙烯酸酯的加工助剂0.5冲击改性剂8实施例2的化合物0.6<tablesid="table5"num="005"><tablewidth="878">应力持续时间(分钟)01020304050泛黄指数(混合物VI)7.311.922.162.487.0>100</table></tables>混合物VIIS-PVC(K值64)100环氧化豆油3硬脂酸钙0.35硬脂酸锌0.15实施例1的化合物0.3<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="878">应力持续时间(分钟)01020304050泛黄指数(混合物VII)5.27.18.415.834.560.4</table></tables>混合物VIII混合物IXS-PVC(K值64)100100环氧化豆油22实施例1的化合物-0.4<tablesid="table7"num="007"><tablewidth="880">应力持续时间(分钟)0102030405060泛黄指数(混合物VIII)48.6115173.9泛黄指数(混合物XI)7.013.424.132.352.579.4>100</table></tables>权利要求1.一种组合物,含有A)增塑剂含量至多20%的硬质或半硬质PVC,和B)至少一种式I的化合物,其中X为O或S,R为H或苯基,其限制条件是不存在选自高氯酸盐化合物,缩水甘油基化合物,β-二酮类,β-酮酯类,二氢吡啶类,聚二氢吡啶类,多元醇,二糖醇类,位阻胺类(四烷基哌啶化合物),碱金属的铝硅酸盐(沸石类),氢化的变白云母类,碱金属的铝碳酸盐(片钠铝石类)的化合物。2.权利要求1的组合物,其中A)为增塑剂含量至多10%的硬质PVC。3.权利要求1的组合物,其中A)为增塑剂含量至多5%的硬质PVC。4.权利要求1的组合物,其中A)为无增塑剂的硬质PVC。5.权利要求1的组合物,其中B)为X=O的式I的化合物。6.权利要求5的组合物,其中B)为化合物7.权利要求1的组合物,其实质上无重金属。8.权利要求1的组合物,其还含有亚磷酸酯。9.权利要求1的式I化合物在稳定增塑剂含量至多为20%的硬质或半硬质PVC中的应用,其中不存在选自高氯酸盐化合物,缩水甘油基化合物,β-二酮类,β-酮酯类,二氢吡啶类,聚二氢吡啶类,多元醇,二糖醇类,位阻胺类(四烷基哌啶化合物),碱金属的铝硅酸盐(沸石类),氢化变白云母类,碱金属的铝碳酸盐(片钠铝石类)的化合物。10.权利要求1的组合物在制备管材中的应用。11.一种稳定增塑剂含量至多为20%的硬质或半硬质PVC的方法,它包括在PVC中并用至少一种如权利要求1定义的式I的化合物,其中不存在选自高氯酸盐化合物,缩水甘油基化合物,β-二酮类,β-酮酯类,二氢吡啶类,聚二氢吡啶类,多元醇,二糖醇类,位阻胺类(四烷基哌啶化合物),碱金属的铝硅酸盐(沸石类),氢化变白云母类,碱金属的铝碳酸盐(片钠铝石类)的化合物。全文摘要公开了一种组合物,含有:A)增塑剂含量至多为20%的硬质或半硬质PVC,和B)至少一种式Ⅰ的化合物,其中X为O或S,R为H或苯基,其限制条件是不存在选自高氯酸盐化合物,缩水甘油基化合物,β-二酮类,β-酮酯类,二氢吡啶类,聚二氢吡啶类,多元醇,二糖醇类,位阻胺类(四烷基哌啶化合物),碱金属的铝硅酸盐(沸石类),氢化变白云母类,碱金属的铝碳酸盐(片钠铝石类)的化合物。文档编号C08K5/3462GK1178228SQ9711958公开日1998年4月8日申请日期1997年9月24日优先权日1997年9月24日发明者W·伍内,H-H·弗里德里施,R·德里威斯,K·马萨施申请人:希巴特殊化学控股公司
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