分钟，再加入1.21克丁醇反应7分钟，终止反应，得到目标物；
3)水性聚氨酯-聚对二氧环己酮接枝共聚物的合成
在干燥反应器内加入3克水性聚氨酯和9克氨基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚(分子量为3500)，加入155 ml 二甲基亚砜，再加入0.08克％ 二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于28°C搅拌反应3天后终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
4 )聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改性的聚肽膜的制备
在干燥反应器内加入12.6克聚肽-聚对二氧环己酮嵌段共聚物和45.5 ml 二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量3%的水性聚氨酯-聚对二氧环己酮接枝共聚物，惰性气氛下，于45°C搅拌混合45分钟，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥，得到目标物。
[0014]经测试:本发明目标物的亲水率及断裂伸长率分别比改性前提高了 12.1%和
13.2%。
[0015]实施例3
1)聚肽-聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成
在干燥反应器内加入16.5克聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)(分子量为90000)和7克羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚(分子量为4000)，加入310 ml 二甲基亚砜，再加入0.046克3-乙基-1- (3- 二甲氨丙基)碳二亚胺，惰性气氛下，于30°C搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2)水性聚氨脂的合成
在干燥反应器内加入5.71克2，4-甲苯二异氰酸醋、15.1克聚四氢呋喃醚二醇(分子量为1000)，加入314 ml 二甲基亚砜溶解，另加入上述反应物总重量5%。的二月桂酸二丁基锡，惰性气氛下，于50°C搅拌反应60分钟后，加入0.4克二羟甲基丙酸反应20分钟，加入0.96克1，4- 丁二醇反应15分钟，再加入1.23克丁醇反应10分钟，终止反应，得到目标物；
3)水性聚氨酯-聚对二氧环己酮接枝共聚物的合成
在干燥反应器内加入3.1克水性聚氨酯和9.2克氨基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚(分子量为4000)，加入160 ml 二甲基亚砜，再加入0.141克3-乙基-1- (3-二甲氨丙基)碳二亚胺，惰性气氛下，于35°C搅拌反应2天后终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
4 )聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改性的聚肽膜的制备
在干燥反应器内加入12.8克聚肽-聚对二氧环己酮嵌段共聚物和45.4 ml 二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量4%的水性聚氨酯-聚对二氧环己酮接枝共聚物，惰性气氛下，于50°C搅拌混合50分钟，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥，得到目标物。
[0016]经测试:本发明目标物的亲水率及断裂伸长率分别比改性前提高了 13.1%和14.3%ο
【主权项】
1.一种聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:改性膜中聚肽链段的分子量为80000?90000，聚对二氧环己酮链段的分子量为3000?4000，水性聚氨酯链段的分子量为5000?7000 ;其改性方法采用以下步骤: 1)聚肽-聚对二氧环己酮嵌段共聚物的合成:在干燥反应器内加入羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚肽均聚物，惰性气氛下，于20?30°C搅拌反应3?4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物，其中，聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)； 2)水性聚氨酯的合成:在干燥反应器内加入二异氰酸酯、聚四氢呋喃醚二醇、催化剂和溶剂，惰性气氛下，于40?50°C搅拌反应40?60分钟后，加入二羟甲基丙酸反应15?20分钟，加入1,4-丁二醇反应10?15分钟，再加入丁醇反应5?10分钟，终止反应，得到目标物； 3)水性聚氨酯-聚对二氧环己酮接枝共聚物的合成:在干燥反应器内加入氨基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和水性聚氨酯，惰性气氛下，于25?35°C搅拌反应2?3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物； 4)聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改性的聚肽膜的制备:在干燥反应器内加入聚肽-聚对二氧环己酮嵌段共聚物、水性聚氨酯-聚对二氧环己酮接枝共聚物和溶剂，惰性气氛下，于40?50°C搅拌混合40?50分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。
2.根据权利要求1所述的一种聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤I)中，缩合剂采用N，N’ - 二环己基碳二亚胺、N，N’ - 二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1- (3-二甲氨丙基)碳二亚胺，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为 5 ?15 g: 100 ml。
3.根据权利要求1所述的一种聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤I)中，聚对二氧环己酮单十二烷基醚与聚肽均聚物的摩尔比为7?15:1 ;缩合剂与聚肽均聚物的摩尔比为1.08?1.8:1。
4.根据权利要求1所述的一种聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤2)中，二异氰酸酯采用2，4-甲苯二异氰酸酯，二异氰酸酯与二醇的摩尔数之差为0.001?0.08，催化剂采用二月桂酸二丁基锡，加入量为二异氰酸酯与聚四氢呋喃醚二醇总重量的3?5%。，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5?15g:100 ml ο
5.根据权利要求1所述的一种聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤3)中，缩合剂采用N，N’ - 二环己基碳二亚胺、N，N’ - 二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1- (3-二甲氨丙基)碳二亚胺，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为 5 ?15 g: 100 ml。
6.根据权利要求1所述的一种聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤3)中，聚对二氧环己酮单十二烷基醚与水性聚氨酯的摩尔比为3?7:1 ;缩合剂与水性聚氨酯的摩尔比为1.07?1.8:1。
7.根据权利要求1所述的一种聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤4)中，水性聚氨酯-聚对二氧环己酮接枝共聚物在改性膜中的质量百分比为2?4%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25?35 g: 100 ml。
【专利摘要】本发明公开一种聚对二氧环己酮与水性聚氨酯改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，采用以下步骤：1）反应器内加入聚对二氧环己酮、溶剂、缩合剂和聚肽均聚物反应，得聚肽-聚对二氧环己酮；2）反应器内加入二异氰酸酯、聚四氢呋喃、催化剂和溶剂反应一段时间，加入二羟甲基丙酸反应一段时间，加入丁二醇反应一段时间，加入丁醇反应，得水性聚氨酯；3）反应器内加入聚对二氧环己酮、溶剂、缩合剂和水性聚氨酯反应，得水性聚氨酯-聚对二氧环己酮；4）反应器内加入聚肽-聚对二氧环己酮、水性聚氨酯-聚对二氧环己酮和溶剂混合一段时间，用流延法成膜并干燥，得到本发明目标物。本发明制备工艺简单，所得改性膜的亲水性与柔顺性有了很大提高。
【IPC分类】C08J5-18, C08L87-00, C08G81-00, C08G18-34, C08G18-32, C08G18-48, C08G18-66
【公开号】CN104559220
【申请号】CN201510014821
【发明人】朱国全, 谭洪生, 杜庆洋
【申请人】山东理工大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年1月12日