辐射固化的印刷品的再循环的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及印刷有可辐射固化的油墨（更特别是印刷有可辐射固化的喷墨油墨） 的基材的再循环。
【背景技术】
[0002] 由于工业喷墨印刷系统的使用灵活性，例如可变的数据印刷允许在最后时刻在包 装上的广告变化，并且由于它们增强的可靠性允许它们结合到生产线中，印刷系统（例如 胶印和柔性版印刷）正日益被工业喷墨印刷系统代替用于包装应用。特别优选可辐射固化 的喷墨油墨，因为可在非吸收性受:墨体（例如玻璃和塑料包装材料）上印刷商品质图像。例 如，WO 2008/064248 (PLASTIPAK)公开了在塑料容器上数字印刷，该容器具有可UV固化的 油墨液滴的数字图像的非平面外表面，该油墨液滴的直径在10-200微米变化，并且其中油 墨的液滴为200-1200液滴/英寸。
[0003] 目前PET瓶使用热熔体胶使数字印刷的纸和聚丙烯标签粘贴于瓶，如EP 2349730 A (PLASTIPAK)举例说明的。这不仅导致大的标签库存，而且还导致更复杂的制造过程。
[0004] 与玻璃相比，由于塑料较轻的重量和方便性，越来越多的食品和饮料产品被包装 在塑料中。立法需要提高要再循环的包装的量和使废物最小化。关于该方面，通过浮选使 PET再循环可看作是成功的事例之一。
[0005] 浮选是用于将轻的漂浮组分（例如盖和标签）与重的下沉组分（例如碾压的PET 瓶）分离的有效的基于密度的分选方法。与PET薄片一起下沉的非PET组分（像可UV固 化的油墨）引起严重的加工无效性，这限制再循环的PET用于例如瓶、膜、片材和纤维的应 用。因此，应避免PET与在水中下沉的其它材料类型的组合。
[0006] WO 2012/003186 (PLASTIPAK)公开了一种可再循环的塑料制品，其包含具有在其 上印刷的图像的外表面、包含固化的油墨液滴的图像和含有包括促去除添加剂的组合物的 油墨液滴；其中当图像暴露于基于液体的溶液时，所述促去除添加剂引起固化的油墨液滴 从制品的外表面分离或释放。建议亲水性单体（像甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯）作为促去 除添加剂。然而，WO 2012/003186 (PLASTIPAK)未描述可如何实现浮沉分离。
[0007] WO 2012/028216 (KHS)公开了一种用于在容器上数字印刷的方法，通过产生将多 色印刷图像形成到中间层或基础层的印刷层，将其施用于容器壁基材的外表面上，其中基 材与中间层或基础层之间的粘合强度或粘合速率不同于基础层与印刷层之间的粘合强度 或粘合速率，其特征在于，通过选择材料和/或使基础层和印刷层交联，调节不同的粘合强 度或粘合速率。虽然未给出化学细节，提议为了在再循环过程期间促进各种材料的分离，至 少所用的印刷油墨的密度应小于要再循环的材料的密度。
[0008] 因此，期望具有一种工业喷墨印刷法，其中基材可直接印刷，避免例如标签，并且 可随后脱墨和通过浮沉分离再循环。
[0009] 发明概述 为了克服上述问题，本发明的优选实施方案提供一种可自由基固化的液体，如权利要 求1所要求保护的。
[0010] 意外地发现，使用特定的可自由基固化的液体组合物不仅能生产印刷有可辐射固 化油墨的可脱墨基材而且还能通过浮沉分离回收基材。
[0011] 由下文的描述，本发明的其它目的将变得显而易见。
[0012] 定义 术语"烷基"指对于烷基中各碳原子数所有可能的变体，即，甲基；乙基；对于3个碳原 子：正丙基和异丙基；对于4个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于5个碳原子：正戊基、 1，1- _甲基-丙基、2, 2- _甲基丙基和2-甲基-丁基等。
[0013] 除非另外指定，否则取代或未取代的烷基优选为C1-C6-烷基。
[0014] 除非另外指定，否则取代或未取代的烯基优选为C1-C6-烯基。
[0015] 除非另外指定，否则取代或未取代的炔基优选为C1-C6-炔基。
[0016] 除非另外指定，否则取代或未取代的芳烷基优选为包括一个、两个、三个或更多个 C1-C6-烷基的苯基或萘基。
[0017] 除非另外指定，否则取代或未取代的烷芳基优选为包括苯基或萘基的C7-C 2tl-烷 基。
[0018] 除非另外指定，否则取代或未取代的芳基优选为苯基或萘基。
[0019] 除非另外指定，否则取代或未取代的杂芳基优选为被一个、两个或三个氧原子、氮 原子、硫原子、硒原子或它们的组合取代的五元或六元环。
[0020] 术语"取代的"，在例如取代的烷基中，指烷基可被通常存在于这样的基团中的原 子（即，碳和氢）以外的其它原子取代。例如，取代的烷基可包括卤素原子或硫醇基团。未 取代的烷基仅含有碳和氢原子。
[0021] 除非另外指定，否则取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的 烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选被一个或多个选自以下的组成取代：甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰 胺、-Cl、-Br、-1、-OH、-SH、-CN 和-N02。
[0022] 可自由某固化的液体 在本发明的一种优选的实施方案中，在固化后在25°C下测量的比重小于1.00 g/cm3的 可自由基固化的液体包括：a) -种或多种光引发剂；b) -种或多种可自由基聚合的单体 或低聚物；和c)中空颗粒和/或选自以下的可自由基交联的聚合物：聚乙烯、聚丙烯、聚丁 二烯、聚甲基戊烯、聚（乙烯-乙酸乙烯酯）、聚（乙烯-丙烯酸乙酯）和聚（苯乙烯-丁二 烯）和它们的共聚物；其中至少所述可自由基交联的聚合物或一种或多种可自由基聚合的 单体或低聚物中的至少一种包括一个或多个水解后形成酸基团或其盐的可水解基团；和其 中所述可自由基固化的液体含有不大于10重量％的有机溶剂。
[0023] 在可自由基固化的液体的一个优选的实施方案中，当在85°C的2% NaOH溶液中水 解后，优选在30分钟内，更优选在15分钟内，最优选在8分钟内，一个或多个可水解基团形 成酸基团或其盐。这可例如通过在20°C的温度下滴定可自由基交联的聚合物或一种或多 种可自由基聚合的单体或低聚物来证实。或者，可实施专业人员公知的化学分析方法，例如 GC-MS 分析、LC-MS 分析、H-NMR 和 C-NMR。
[0024] 可自由基固化的液体优选用作底漆，并且可在基材上形成透明、半透明或不透明 的固化层。可辐射固化的油墨（优选可辐射固化的喷墨油墨）可随后在可自由基固化的液 体的至少部分固化的层上印刷。
[0025] 可自由基固化的液体还可作为清漆层施用，S卩，在可辐射固化的油墨的层的顶部。 底漆和清漆二者的组合也是可能的。在后一种情况下，形成由以下组成的"夹层"组件：可 自由基固化的液体的底漆层/一个或多个可辐射固化的油墨层/可自由基固化的液体的清 漆层。
[0026] 在下文的公开内容中，有时使用术语"底漆"代替可自由基固化的液体。应清楚的 是，底漆和可自由基固化的液体为一种并且相同的液体。使用术语"底漆"仅强调其中可自 由基固化的液体施用于基材的优选实施方案。
[0027] 存在于可自由基固化的液体中的中空颗粒和/或可自由基交