季戊四醇、二-三羟甲基丙烷或二季戊四醇的 丙烯酰化的工业混合物时，通常将这些混合物作为完全和不完全丙烯酰化多元醇的混合物 使用。此时非常特别优选作为化合物（c)的是来自季戊四醇的丙烯酰化的工业混合物，其 通常具有的OH值根据DIN53240为99-115mgKOH/g且主要由季戊四醇三丙烯酸酯和季戊 四醇四丙烯酸酯构成并且还可以包含少量季戊四醇二丙烯酸酯。这样所具有的优点是季戊 四醇四丙烯酸酯不掺入本发明的聚氨酯（A)中，而是同时用作反应性稀释剂（B)。
[0096] 在另一优选实施方案中，组分（c)包括至少一种，优选1-2种，更优选正好一种具 有至少2个，例如2-4个，优选2-3个，更优选正好两个羟基官能团和相同数目（甲基）丙 烯酸酯官能团的环氧（甲基）丙烯酸酯。
[0097]环氧（甲基）丙烯酸酯可以通过使环氧化物与（甲基）丙烯酸反应以形成羟 烷基（甲基）丙烯酸酯基团而得到。
[0098] 化合物（c)优选为缩水甘油醚与（甲基）丙烯酸的反应产物。
[0099] 所想到的那些例如为脂族或芳族多元醇的缩水甘油醚。这类产物可以大量市 购。特别优选双酚A、F或B类型的聚缩水甘油基化合物，其完全氢化衍生物以及多元醇如 1，4- 丁二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、1，6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇 的缩水甘油醚。这些种类的聚环氧化物实例是来自Resolution Performance Products 的Epikote?812(环氧化物值：约0. 67mol/100g)和Epikote?828(环氧化物值：约 〇?53m〇i/io〇g)，Epikote? iooi，Epikote?1〇〇7 以及Epikote?162(环氧化物值：约 0.61mol/100g)，来自 Vantico AG 的RtttapoX? 0162(环氧化物值：约 0.58mol/100g)和 Araldit? DY 0397 (环氧化物值：约 0? 83mol/100g) 〇
[0100] 特别优选双酚A二缩水甘油醚和1，4- 丁二醇二缩水甘油醚，非常优选双酚A二缩 水甘油醚。
[0101]化合物（C)更具体为下式的环氧（甲基）丙烯酸酯：
【主权项】
1. 基本由如下组分合成的尿烷（甲基）丙烯酸酯（A): (a)至少一种（环）脂族二-和/或多异氰酸酯， (bl)至少一种摩尔质量小于700g/mol的（环）脂族二醇， (b2)至少一种重均摩尔质量Mw为700-2000且优选根据DIN 53240的酸值不超过20mg KOH/g的聚酯二醇， (c) 至少一种具有至少一个异氰酸醋反应性基团和至少一个可自由基聚合的不饱和基 团的化合物（c)， (d) 至少一种具有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个酸基的化合物， (e) 至少一种用于至少部分中和组分（d)的酸基的不同于组分（hi)和（h2)的碱， (f) 任选至少一种具有正好一个羟基官能团的一元醇， (g) 任选至少一种单官能聚氧化稀聚醚醇， (hi)至少一种被一个或两个烃基取代的胺，其中烃基一起具有至少12个碳原子，和 (h2)任选至少一种具有至少两个伯和/或仲氨基的化合物。
2. 根据权利要求1的尿烷（甲基）丙烯酸酯，其中组分（a)为脂族二-和/或多异氰 酸酯（al)和脂环族二-和/或多异氰酸酯（a2)的混合物。
3. 根据权利要求1或2的尿烷（甲基）丙烯酸醋，其中组分（bl)选自乙二醇、1，2-丙 二醇、1，3-丙二醇、2, 2-二甲基-1，2-乙二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇（新戊二醇）、 1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇和二甘醇。
4. 根据前述权利要求中任一项的尿烷（甲基）丙烯酸酯，其中组分（b2)为至少部分由 脂族二醇和/或二羧酸结构单元合成的聚酯二醇。
5. 根据权利要求1-4中任一项的尿烷（甲基）丙烯酸酯，其中组分（c)选自丙烯酸 2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-或3-羟基丙基酯和1，4- 丁二醇单 丙烯酸酯，甘油1，2-或1，3-二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯， 二-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯。
6. 根据权利要求1-4中任一项的尿烷（甲基）丙烯酸酯，其中化合物（c)为下式的环 氧（甲基）丙烯酸酯：
其中R1为氢或甲基，优选氢。
7. 根据前述权利要求中任一项的尿烷（甲基）丙烯酸醋，其中组分d)选自二羟甲基丙 酸和二羟甲基丁酸。
8. 根据前述权利要求中任一项的尿烷（甲基）丙烯酸酯，其中化合物（hi)的两个烷基 各自相互独立地包含至少6个碳原子。
9. 一种涂料，包含至少一种根据权利要求1-8中任一项的尿烷（甲基）丙烯酸酯且额 外包含至少一种具有至少两个（甲基）丙烯酸酯官能团且平均分子量为至多lOOOg/mol的 (甲基）丙烯酸酯（B)。
10. 根据权利要求9的涂料，其中所述（甲基）丙烯酸酯⑶为式（VIIIa)-(VIIId)的 化合物： 其中
R7和R8相互独立地为氢或任选被芳基-、烷基-、芳氧基-、烷氧基-、杂原子-和/或 杂环取代的C1-C18烷基， k、1、m、q相互独立地各自为1-10,优选1-5,更优选1-3的整数，以及对于i = 1-k、 和 1-q，XiS 自可以相互独立地选自基团 _CH 2-CH2-〇-、-CH2-CH(CH3)-〇-、-CH( CH3)-CH2-O-' -CH2-C (CH3) 2-0_、-C(CH3)2-CH2-O-' -CH2-CHVin-O-' -CHVin-CH2-O-' -CH2-CH Ph-O-和 _CHPh_CH2_0_，优选基团 _CH2_CH2_0 _、-CH2-CH(CH3) _0_ 和-CH (CH3) _CH2_0_，更优 选-CH 2-CH2-CK 其中Ph为苯基且Vin为乙烯基。
11. 一种涂有根据权利要求1-8中任一项的尿烷（甲基）丙烯酸酯或根据权利要求9 或10的涂料的基材。
12. 根据权利要求11的基材，包括涂敷的橡木、云杉、松、山毛榉、楓木、栗木、悬铃木、 槐木、涔木、桦木、石松、榆木、胡桃木或麦哥利木。
13. -种涂敷基材的方法，其中将根据权利要求1-8中任一项的尿烷（甲基）丙烯酸酯 或根据权利要求9或10的涂料施用于基材，然后干燥并辐射固化。
14. 根据权利要求13的方法，其中所述基材包括涂敷的橡木、云杉、松、山毛榉、楓木、 栗木、悬铃木、槐木、涔木、桦木、石松、榆木、胡桃木或麦哥利木。
15. 根据权利要求1-8中任一项的尿烷（甲基）丙烯酸酯作为涂料或在涂料中的用途。
16. 根据权利要求15的用途，其中所述涂料用于涂敷木材、纸张、纺织品、皮革、非织造 织物、塑料表面、玻璃、陶瓷、无机建筑材料、金属、涂敷的金属、纸张、纸板或卡纸板。
17. 根据权利要求15的用途，其中所述涂料用于涂敷橡木、云杉、松、山毛榉、楓木、栗 木、悬铃木、槐木、涔木、桦木、石松、榆木、胡桃木、麦哥利木或软木。
【专利摘要】本发明涉及具有良好粒面突出的可辐射固化的水分散性聚氨酯丙烯酸酯、其用途及其生产方法。
【IPC分类】C09D175-16, C08G18-10, C08G18-22, C08G18-67, C08G18-32, C08G18-28, C08G18-08, C08G18-79, C08G18-75, C08G18-34, C08G18-72, C08G18-66, C08G18-42
【公开号】CN104755522
【申请号】CN201380055382
【发明人】S·博格, P·图里, S·纽曼, T·贝克, A·贝克
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2013年10月9日
【公告号】CA2885130A1, EP2912084A1, US20150225606, WO2014063920A1