聚氨酯、其分散体、其制备及用图
【专利说明】聚氨酯、其分散体、其制备及用途
[0001] 本发明涉及可通过以下物质的反应得到的聚氨酯（A):
[0002] (a) 15重量％至70重量％的每分子包含平均1至10个脲基甲酸酯基团和平均1 至10个C-C双键的二异氰酸酯或多异氰酸酯，和任选地
[0003] (b)0重量％至60重量％的其他的二异氰酸酯或多异氰酸酯，与
[0004] (c)5重量％至50重量％的具有至少一个异氰酸酯反应性基团的化合物，其包含 至少一种具有500至3000g/mol的分子量的聚碳酸酯二醇。
[0005] 重量％的累积量（age)基于总的聚氨酯（A)计，条件是总和为100%。
[0006] 本发明还涉及包含颜料（B)、聚氨酯（A)以及还包含至少一种聚合抑制剂（C)的水 性分散体。
[0007] 包含聚酯作为化合物（C)的类似的分散体以及其用于喷墨和印刷油墨应用的用 途已知于国际申请WO 2008/098972和TO 2010/018074 Al中。
[0008] 其中所公开的聚氨酯产生了良好的印刷效果，然而，尤其是对于包装印刷应用却 需要更高的耐水性、耐化学性和耐机械性、光泽、对塑料膜的粘合性以及耐热封性。
[0009] 通常须使颜料分散于液体中且特别是水性介质中，从而可将其进一步加工以形成 例如记录流体（recording fluid)且特别是液体印刷油墨。印刷油墨必须在存储时稳定 并且显示出颜料在油墨中的均匀分散。此外，所得的印刷品必须满足着色师（colorist) 的要求，即呈现光泽、亮度和色调深度，并具有良好的牢度，例如干擦牢度、对印刷基材的粘 合性、耐光牢度以及尤其是当用于印刷包装材料、特别是用在塑料膜上时，任选地在后处理 (如干燥和固化）之后的耐水牢度和湿擦牢度。
[0010] 为确保特别是对印刷基材的良好的牢度，例如干擦牢度（湿擦牢度和耐洗牢度）， 可通过所谓的辐射固化使印刷品固定。为此，可采用所谓的可辐射固化的液体油墨，参见例 如US 5, 623, 001和EP 0 993 495。可辐射固化的油墨通常包含可通过使其经受光化辐射 而固化的物质。此外，可辐射固化的油墨可包含光引发剂。
[0011] WO 2006/089933公开了包含含有脲基甲酸酯基团的可辐射固化的聚氨酯的水性 分散体，以及还公开了所述分散体在喷墨油墨中的用途。印刷该公开的喷墨油墨并施加光 化辐射得到了具有非常良好牢度的印刷基材。
[0012] 本发明的目的是提供用于印刷法的印刷油墨，所述印刷油墨特别是可通过施加光 化辐射和/或加热而有效地固化，并且还具有长的保存期限以及改进的耐水性、光泽和/或 粘合性。此外，尤其是在LDPE (低密度聚乙烯）、HDPE和OPP (定向聚丙烯）上，还需要良好 的耐热封性。聚氨酯还应显示出与颜料的良好的兼容性。
[0013] 在该申请的上下文中，"耐热封性"意指在某一基材上的印刷油墨承受热封法的能 力，将该方法施加于印刷基材以使包装封口（在某一温度和停留时间下）。
[0014] 我们已发现可通过使用开始所定义的水性分散体来实现该目的。本发明的用途涉 及用于印刷法如喷墨法和非喷墨法、优选非喷墨法、非常优选用于柔性版印刷法和/或凹 版印刷法的印刷油墨。
[0015] 术语"印刷油墨"在本文中用作仅通过印刷版而施加于印刷材料并且作为油墨膜 (印刷品）而固定于其上的各种稠度的含着色剂制剂的集体名称（CEPE定义）。
[0016] 用于本发明目的的聚氨酯应理解为不仅意指仅通过氨基甲酸酯基团连接的这类 聚合物，还在更广泛的意义上意指可通过二异氰酸酯或多异氰酸酯与包含活性氢原子的化 合物的反应而得到的聚合物。因此，用于本发明目的的聚氨酯可包含脲、脲基甲酸酯、双缩 脲、碳化二亚胺、酰胺、酯、醚、脲酮亚胺（uretoneimine)、脲二酮、异氰脲酸酯或噁唑烷基团 以及氨基甲酸醋基团。作为一般参考可引用例如：Kunststoffhandbuch/Saechtling,第26 版，Carl-Hanser-Verlag，Munich 1995,第491页及以后。更特别地，用于本发明目的的聚 氨酯包含脲基甲酸酯基团。
[0017] 在本发明的一个实施方案中，聚氨酯（A)不是超支化的聚氨酯。超支化的聚氨酯 本身已知并且记载于例如 J. M. S. -Rev. Macromol. Chem. Phys. 1997, C37 (3)，555〇
[0018] 本发明的水性分散体优选由有机颜料制备，所述有机颜料包括碳黑。同样优选白 色颜料，特别是二氧化钛。现将列举特别合适的颜料（B)的实例。
[0019] 有机颜料：
[0020] -单偶氮颜料：a L颜料棕25 L颜料橙5、13、36和67 L颜料红1、2、3、 5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、 63、112、146、170、184、210、245 和 251 ;C. I.颜料黄 1、3、73、74、65、97、151 和 183 ;
[0021] -双偶氮颜料：C. I.颜料橙 16、34 和 44 ;C. I.颜料红 144、166、214 和 242 ;C. I.颜 料黄 12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176 和 188 ;
[0022] -蒽嵌蒽醌颜料：C. L颜料红168 (C. L还原橙3)
[0023] -蒽醌颜料：C. I.颜料黄147和177 ;C. I.颜料紫31 ;
[0024] -蒽醌颜料：C. I.颜料黄147和177 ;C. I.颜料紫31 ;
[0025] -蒽素嘧啶颜料：C. I.颜料黄108 (C. I.还原黄20);
[0026] -喹吖啶酮颜料：C. I.颜料红122、202和206 ;C. I.颜料紫19 ;
[0027] -喹酞酮颜料：C. I.颜料黄138 ;
[0028] -二噁嗪颜料：C. I.颜料紫23和37 ;
[0029] -黄烷士酮颜料：C. I.颜料黄24 (C. I.还原黄1);
[0030] -阴丹酮颜料：C. I.颜料蓝60 (C. I.还原蓝4)和64 (C. I.还原蓝6);
[0031] -异吲哚啉颜料：C. I.颜料橙69 ;C. I.颜料红260 ;C. I.颜料黄139和185 ;
[0032] -异吲哚啉酮颜料：C. I.颜料橙61 ;C. I.颜料红257和260 ;C. I.颜料黄109、110、 173 和 185 ;
[0033] -异蒽酮紫颜料：C. I.颜料紫31 (C. I.还原紫1);
[0034] -金属络合物颜料：C. I.颜料黄117、150和153 ;C. I.颜料绿8 ;
[0035] -紫环酮颜料：C. I.颜料橙43 (C. I.还原橙7) ;C. I.颜料红194 (C. I.还原红15);
[0036] -茈颜料：C. I.颜料黑 31 和 32 ;C. I.颜料红 123、149、178、179 (C. I.还原红 23)、 190 (C. I.还原红 29)和 224 ;C. I.颜料紫 29 ;
[0037] -酞菁颜料：C. I.颜料蓝 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6 和 16 ;C. I.颜料绿 7 和 36 ；
[0038] -皮蒽酮颜料：C. I.颜料橙51 ;C. I.颜料红216 (C. I.还原橙4);
[0039] -硫靛颜料：C. I.颜料红88和181 (C. I.还原红I) ;C. I.颜料紫38 (C. I.还原紫 3)；
[0040] -三芳基碳颜料：C. I.颜料蓝1、61和62 ;C. I.颜料绿I ;C. I.颜料红81、81:1和 169 ;C. I.颜料紫1、2、3和27 ;C. I.颜料黑1 (苯胺黑）；
[0041] C. I.颜料黄101 (醛连氮黄）；
[0042] C. I·颜料棕 22。
[0043] 无机颜料：
[0044] -白色颜料：二氧化钛（C. I