2-亚庚基环戊酮的制备方法
【技术领域】
[0001]本申请属于化工技术领域，特别是涉及一种2-亚庚基环戊酮的制备方法。
【背景技术】
[0002]羟醛缩合反应是在酸性或碱性催化剂作用下，含有α -氢原子的化合物如酮、醛、羧酸等进行亲核加成反应，缩合得到羟基酮或醛。
[0003]传统的羟醛缩合反应有如下不足:
[0004](I)、立体选择性和区域选择性性能较低；
[0005](2)、脱水反应停止后，α，β -不饱和化合物仍可以进一步生成低聚物或多聚物；
[0006](3)、会引起多重反应，导致交叉耦合进行困难。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于提供一种2-亚庚基环戊酮的制备方法，以克服现有技术中的不足。
[0008]为实现上述目的，本发明提供如下技术方案:
[0009]本申请实施例公开了一种2-亚庚基环戊酮的制备方法，在氢氧化钠催化剂作用下，环戊酮、正庚醛和相转移催化剂在50?80°C条件下反应8?10小时，调节PH值为6?7，加入甲苯，在100?120°C条件搅拌直至不再有水生成，最后通过洗涤和干燥获得成品，所述环戊酮和正庚醛的摩尔比为(I?1.3):1。
[0010]优选的，在上述的2-亚庚基环戊酮的制备方法中，所述相转移催化剂为β-环糊梓
m ο
[0011]优选的，在上述的2-亚庚基环戊酮的制备方法中，所述β-环糊精的量为环戊酮的 2.5%?15%。
[0012]优选的，在上述的2-亚庚基环戊酮的制备方法中，所述β -环糊精的量为环戊酮的 9.5% ο
[0013]优选的，在上述的2-亚庚基环戊酮的制备方法中，所述氢氧化钠量为环戊酮质量的?%?11%。
[0014]优选的，在上述的2-亚庚基环戊酮的制备方法中，所述氢氧化钠的浓度为1.5%?2.
[0015]与现有技术相比，本发明的优点在于:
[0016]本发明通过氢氧化钠催化剂可以控制反应的进程和选择性，提高反应物原子利用率，让羟醛缩合反应达到高效产率。
[0017]本发明选用环糊精作为相转移催化剂，可以加快反应速率，促进交叉缩合的进行。
【具体实施方式】
[0018]本发明通过下列实施例作进一步说明:根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
[0019]实施例1
[0020]将环戊酮和正庚醛按照1.3:1摩尔比加入到烧瓶中，在搅拌过程中加入浓度为1.5%氢氧化钠催化剂和相转移催化剂，相转移催化剂为β -环糊精，其用量为环戊酮的9.5%,氢氧化钠的质量为环戊酮的10 %，在50 °C条件反应10小时，反应结束后加入盐酸调节PH为6左右，用甲苯取水层，然后用碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，在洗涤后的溶液中加入一定量的甲苯，在110°C左右下搅拌直至不再有水生成，冷却后，继续用碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，减压蒸馏、干燥，得到成品。
[0021]对上述成品进行柱色谱分离和核磁表征，可知:成品纯度在98%以上，转化率在80%以上，产率达到64.1% ο
[0022]实施例2
[0023]将环戊酮和正庚醛按照1.3:1摩尔比加入到烧瓶中，在搅拌过程中加入浓度为1.5%氢氧化钠催化剂和相转移催化剂，相转移催化剂为β -环糊精，其用量为环戊酮的3%，氢氧化钠的质量为环戊酮的10%，在50°C条件反应10小时，反应结束后加入盐酸调节PH为6左右，用甲苯取水层，然后用碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，在洗涤后的溶液中加入一定量的甲苯，在110°C左右下搅拌直至不再有水生成，冷却后，继续用碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，减压蒸馏、干燥，得到成品。
[0024]对上述成品进行柱色谱分离和核磁表征，可知:成品纯度在98%以上，转化率在80%以上，产率达到63.2%o
[0025]实施例3
[0026]将环戊酮和正庚醛按照1.3:1摩尔比加入到烧瓶中，在搅拌过程中加入浓度为1.5%氢氧化钠催化剂和相转移催化剂，相转移催化剂为β -环糊精，其用量为环戊酮的15%，氢氧化钠的质量为环戊酮的10%，在50°C条件反应10小时，反应结束后加入盐酸调节PH为6左右，用甲苯取水层，然后用碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，在洗涤后的溶液中加入一定量的甲苯，在110°C左右下搅拌直至不再有水生成，冷却后，继续用碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，减压蒸馏、干燥，得到成品。
[0027]对上述成品进行柱色谱分离和核磁表征，可知:成品纯度在98%以上，转化率在80%以上，产率达到63.4%o
[0028]对比例I
[0029]将环戊酮和正庚醛按照1.3:1摩尔比加入到烧瓶中，在搅拌过程中加入浓度为
1.5%氢氧化钠催化剂和相转移催化剂，相转移催化剂为聚乙二醇-600，其用量为环戊酮的10%，氢氧化钠的质量为环戊酮的10%，在50°C条件反应10小时，反应结束后加入盐酸调节PH为6左右，用甲苯取水层，然后用碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，在洗涤后的溶液中加入一定量的甲苯，在110°C左右下搅拌直至不再有水生成，冷却后，继续用碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，减压蒸馏、干燥，得到成品。
[0030]对上述成品进行柱色谱分离和核磁表征，可知:产率达到60.6%。
[0031]对比例2
[0032]将环戊酮和正庚醛按照1.3:1摩尔比加入到烧瓶中，在搅拌过程中加入浓度为
1.5%氢氧化钠催化剂和相转移催化剂，相转移催化剂为四丁基溴化铵，其用量为环戊酮的10%，氢氧化钠的质量为环戊酮的10%，在50°C条件反应10小时，反应结束后加入盐酸调节PH为6左右，用甲苯取水层，然后用碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，在洗涤后的溶液中加入一定量的甲苯，在110°C左右下搅拌直至不再有水生成，冷却后，继续用碳酸氢钠溶液和氯化钠溶液洗涤，减压蒸馏、干燥，得到成品。
[0033]对上述成品进行柱色谱分离和核磁表征，可知:产率达到61.3%。
[0034]最后，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
【主权项】
1.一种2-亚庚基环戊酮的制备方法，其特征在于:在氢氧化钠催化剂作用下，环戊酮、正庚醛和相转移催化剂在50?80°C条件下反应8?10小时，调节PH值为6?7，加入甲苯，在100?120°C条件搅拌直至不再有水生成，最后通过洗涤和干燥获得成品，所述环戊酮和正庚醛的摩尔比为(I?1.3):1。2.根据权利要求1所述的2-亚庚基环戊酮的制备方法，其特征在于:所述相转移催化剂为环糊精。3.根据权利要求2所述的2-亚庚基环戊酮的制备方法，其特征在于:所述β-环糊精的量为环戊酮的2.5%?15%。4.根据权利要求3所述的2-亚庚基环戊酮的制备方法，其特征在于:所述β-环糊精的量为环戊酮的9.5%。5.根据权利要求1所述的2-亚庚基环戊酮的制备方法，其特征在于:所述氢氧化钠量为环戊酮质量的7%?11%。6.根据权利要求1所述的2-亚庚基环戊酮的制备方法，其特征在于:所述氢氧化钠的浓度为1.5%?2.1%。
【专利摘要】本申请公开了一种2-亚庚基环戊酮的制备方法，在氢氧化钠催化剂作用下，环戊酮、正庚醛和相转移催化剂在50～80℃条件下反应8～10小时，调节PH值为6～7，加入甲苯，在100～120℃条件搅拌直至不再有水生成，最后通过洗涤和干燥获得成品，所述环戊酮和正庚醛的摩尔比为(1～1.3)：1。本发明选用β-环糊精作为相转移催化剂，可以加快反应速率，促进交叉缩合的进行。
【IPC分类】C07C49/597, C07C45/74
【公开号】CN104910000
【申请号】CN201510271262
【发明人】曹爱春, 赵松雪, 郁培华
【申请人】张家港市振方化工有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年5月25日