包含调色染料的可溶小袋的制作方法
【技术领域】
[0001] 本申请涉及调色染料通过水溶性膜的渗出和迀移。
【背景技术】
[0002] 近年来水溶性组合剂量小袋产品已变得普及。此类小袋包含水溶性膜包封物，所 述包封物围绕并包封洗涤剂组合物。在前述专利申请中，申请人描述了封装于其中的洗涤 剂组合物的优选组分为调色染料。调色染料是着色化合物，其粘附或只是沉积到织物的表 面上，从而赋予其颜色。调色染料可赋予多种颜色，然而，当用于衣物洗涤时，其通常被选择 以便赋予蓝色或紫色。向织物中加入蓝色或紫色色调，增强了织物的白度外观，从而它们常 常也被称为增白剂。
[0003] 本申请人也已经关注制造多隔室小袋，其中一个隔室包含调色染料。调色染料本 身是高度着色的。因此，制造此类多隔室小袋的有益效果在于制造商可向消费者提供有益 效果，而不将整个产品着色成深蓝色或深紫色。然而，申请人已发现高度着色的调色染料可 运行通过膜到小袋外部（常常被称为渗出）或在小袋的隔室之间运行（被称为迀移）。渗 出的效应在于小袋的外表面变湿，导致膜部分地溶解并具有小袋开始渗漏或彼此粘着的风 险。迀移的效应是原来不包含调色染料的隔室中的渐变色移。因此申请人已考虑解决迀移 和渗出的问题，尤其是当调色染料存在时。
【发明内容】
[0004] 本申请涉及使用组合物，所述组合物包含带负电的调色染料，所述调色染料封装 在水溶性膜中，以减少调色染料通过膜的渗出或迀移。
[0005] 本申请还涉及一种包括至少一个隔室的水溶性小袋，所述小袋包括包封组合物的 水溶性膜，所述组合物包含带负电的调色染料和溶剂体系，所述溶剂体系包含汉森溶解度 (S )小于29的主溶剂。
【具体实施方式】
[0006] 本发明的第一实施例涉及包含特定选择的调色染料的组合物用于减少所述调色 染料通过水溶性膜迀移和渗出的用途。本发明的第二实施例涉及水溶性小袋，其包含带负 电的调色染料，所述调色染料还与优选的溶剂组合，所述溶剂具有特定的汉森溶解度特征。 所谓术语渗出是指封装在水溶性膜小袋中的组合物或组合物的组分从小袋中运行至小袋 之外。所谓术语迀移是指从多隔室小袋的一个隔室渗出到相同小袋的另一个隔室。
[0007] 带负电的调色染料
[0008] 本发明的组合物包含带负电的调色染料。所谓术语带负电的调色染料是指染料残 基包含能够在组合物中带负电的部分。优选地，组合物将包含〇. 00001重量％至〇. 5重量％ 的调色染料。
[0009] 通常，调色染料为织物提供蓝色或紫色色调。调色染料能够单独使用或组合使用， 以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可通过例如将红色和竹绿色染 料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色染料可选自任何已知化学分类的染料发色团， 包括但不限于吖啶、蒽醌类（包括多环醌类）、吖嗪、偶氮（例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、 四偶氮、多偶氮）、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、 花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲贈、半花菁、靛蓝类、次甲基、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝 基、恶嗪、酞菁、吡唑、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、咕吨、三吩《恶嗪以及它 们的混合物。
[0010] 优选的带负电的调色染料选自具有包含下式I的那些。
[0011] [D]-[A]n
[0012] 式 I
[0013] 其中D表示包含发色基团的染料的残基，并且A为选自下列的部分：0S03M、S0 3M、 C02M、0C02M、OPO具、OPO3HM 和 OPO2M。更优选地，A 选自 0S03M、S03M、CO2M 和 0C02M。甚至更 优选地，A选自S03M*C02M。M为任何合适的电荷平衡抗衡离子。M优选地选自氢、碱金属 离子或碱土金属离子。更优选地，M选自氢、钠或钾离子。标记η优选为1至6的整数，优 选地为1至4的整数，甚至更优选地η = 1或2。
[0014] 通常，式I的染料或染料混合物将以所述组合物的0. 00001至5重量％的量，更通 常以所述组合物的〇. 0001或〇. 001至1重量％或至〇. 5重量％或至0. 25重量％的量存在 于所述组合物中。
[0015] 染料残基D可包含任何合适的发色基团中的一种或多种，包括但不限于选自上文 列出的发色团。更优选地，发色基团选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、叮嗪、三吩纖嗪、萘 二甲酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌、单偶氮和双偶氮以及它们的混合物。更优选地，染料残基D 选自吖嗪、蒽醌和偶氮发色团。
[0016] 优选地，调色染料为蓝色或紫色调色染料，其向白布或织物提供蓝色或紫色。此类 用组合物处理的白布将具有240至345,更优选地260至325,甚至更优选地270至310的 色彩角。
[0017] 在一个方面，适用于本发明的调色染料在甲醇溶液中具有约400nm至约750nm波 长范围内的大于约l〇〇〇L/mol/cm的最大消光系数。在一个方面，适用于本发明的调色染料 具有约540nm至约630nm波长范围内的约10, 000至约100, 000L/mol/cm的最大消光系数。 在一个方面，适用于本发明的调色染料具有约560nm至约6IOnm波长范围内的约20, 000至 约70, 000L/mol/cm或甚至约90, 000L/mol/cm的最大消光系数。
[0018] 优选的调色染料选自具有式II的通式结构的噻吩偶氮羧酸酯染料：
[0019]
[0020] 其中 R1 和 R 2独立地选自[(CH 2CR' HO) x (CH2CR〃H0) yQ]、C「12烷基、C 6-1(|芳基、C 7-C22 芳烷基，其中要求是R1或R2中的至少一个为[(CH2CR'H0) x(CH2CR〃H0)yQ]，其中R'选自H、 C H烷基、CH 20 (CH2CH2O) ZQ、苯基和-CH2OR5;其中 R〃选自 H、C H烷基、CH 20 (CH2CH2O) ZQ、苯 基和CH2OR5;其中1或2 < x+y < 50,优选x+y < 25,更优选x+y < 10 ;其中y 1 ;其中z =0或1至20,优选0至10或5 ;并且其中Q选自H和Y，其中Y如下定义；前提条件是所 述染料包含至少一个为Y的Q基团；
[0021] 每个R5选自C ^C16直链或支链烷基、C 6-C14芳基和C 7-C16芳基烷基；优选地，R 5选 自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、 十二烷基、十四烷基、十六烷基、苯基、苄基、2-苯乙基、萘基、以及它们的混合；并且其中Y 为由式III表示的有机基团
[0022]
[0023] 其中对于每个Y基团，独立地，M为H或电荷平衡阳离子；m为0至5,优选0、1、2或 3 ;n为0至5,优选0、1、2或3 ;m+n之和为1至10,优选1、2或3 ;每个R8独立地选自H和 C3-18或C4-C18或甚至C4-7和/或C9-18烯基，并且其中至少一个R8基团不为H。此类染 料如申请人的共同未决的当前未公布专利申请序列号US61/598014(代理人案号CM3724) 中所讨论的。
[0024] 合适的带负电的染料还可选自具有式IV的结构的羧酸酯染料：
[0025] D-L-CO2M
[0026] 式 IV
[0027] 其中D如上定义，并且L为有机连接基团，所述有机连接基团优选具有14至 1000、或14至600、或28至300道尔顿的分子量，优选地基本上仅由C、H和任选附加地0 和/或N组成，并且在起始于所述C (0) OM基团的羰基碳且终止于所述染料部分的键序列 中，掺入任何-(Ca (0)-Ob)-基团，使得所述氧原子Ob出现于所述羰基碳C a之前。优选地， L为其中任选具有醚（-0_)、和/或酯、和/或酰胺连接的C1^亚烷基链，所述链任选被例 如-OH、-CN、-NO2、-S02CH3、-Cl、-Br取代；并且M为任何适宜的抗衡离子，通常为氢、钠或钾 离子。此类染料在申请人的共同未决的专利申请，序列号US61/612539(W02013/142486)中 讨论。
[0028] 适用于本发明的其他染料包括在申请人的共同未决的专利申请，序列号 US13/478148(TO2012/166699)和 TO 2012/054058 Al 中所述的那些。
[0029] 合适的调色染料还包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料可包括选自 被分入酸性、直接、碱性、活性、或水解活性、溶剂或分散染料的色素索引（Colour Index(C. I.))分类（例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的）并单独地或组合地提供所期望的色调的 染料。在另一方面，适宜的小分子染料可包括选自下列色素索引（Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)编号的小分子染料：直接紫染料诸如9、35、48、51、66和99,直 接蓝染料诸如1、71、80和279,酸性红染料如17、73、52、88和150，酸性紫染料诸如15、17、 24、43、49和50,酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料如 1，碱性紫染料诸如1、3、4、10和35,碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶剂 染料诸如US 2008/034511 Al或US 8,268,016 B2中所描述的那些，或如US 7,208,459 B2 中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一方面，适宜的小分子染料可包括选自下列的小 分子染料：染料索引编号酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、 酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。
[0030] 适宜的聚合物染料可包括选自包含共价结合的（有时称为共轭的）发色团的聚 合物（染料-聚合物缀合物）（例如具有共聚至聚合物主链中的发色团的聚合物）以及它 们的混合物的聚合物染料。聚合物染料可包括描述于W02011/98355、US 2012/225803 A1、 US 2012/090102 A1、US 7,686,892 B2*TO2010/142503、TO2011/045195、TO2010/148624、 W02010/102861、W02011/098355、W02012/163871、W02012/26665、W02012/119859 和 W02011/047987 中的那些。
[0031] 在另一方面，适宜的聚合物染料可包括选自下列的聚合物染料：以名称 Liquitint+ (Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂、由 至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物、以及包括选自以下的部分的聚合物的聚合 物：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的