述分子筛包含MCM-22族的分子筛。
[0108] (段[0065])段[0061]-[0064]中任一段的方法，其中所述加氢烷基化催化剂的氢 化组分选自钯、钌、镍、锌、锡、钴和它们的化合物和混合物。
[0109] (段[0066])段[0055]-[0065]中任一段的方法，其中接触（a)中的加氢烷基化条 件包括大约100°C -大约400°C的温度和大约100-大约7, OOOkPa的压力。
[0110](段[0067])段[0055]-[0066]中任一段的方法，其中供给接触（a)的氢气与芳族 原料的摩尔比为大约〇. 15:1-大约15:1。
[0111] (段[0068])段[0055]-[0067]中任一段的方法，其中所述芳族烃包含甲苯。
[0112] (段[0069])段[0055]-[0068]中任一段的方法，其中步骤（a)的原料还包含苯和 /或至少一种不同于甲苯和二甲苯的烷基苯。
[0113] 制备联苯酯的方法，所述方法包括：
[0114] (i)使通过段[0060]-[0074]中任一段的方法制备的甲基取代的联苯化合物的至 少一部分与氧源在有效将所述甲基取代的联苯化合物的至少一部分转化成联苯羧酸的条 件下接触；和
[0115] (ii)使所述联苯羧酸与一种或多种C4-C1Jf在有效制备联苯酯的条件下反应。
[0116] 本发明还涉及：
[0117] 1.制备甲基取代的联苯化合物的方法，所述方法包括：
[0118] (a)使包含至少一种选自甲苯、二甲苯和其混合物的芳族烃的原料与氢气在加氢 烷基化催化剂存在下在有效制备包含（甲基环己基）甲苯和/或（二甲基环己基）二甲苯 连同二烷基化C21+化合物的加氢烷基化反应产物的条件下接触；
[0119] (b)从所述加氢烷基化反应产物中除去所述二烷基化C21+化合物的至少一部分以 制备脱氢原料；和
[0120] (C)将所述脱氢原料的至少一部分在脱氢催化剂存在下在有效制备包含甲基取代 的联苯化合物的混合物的脱氢反应产物的条件下脱氢。
[0121] 2.段1的方法，还包括：
[0122] (d)使所述脱氢反应产物的至少一部分与氧源在有效将所述甲基取代的联苯化合 物的至少一部分转化成联苯羧酸的条件下接触；和
[0123] (e)使所述联苯羧酸与一种或多种C4-C1^在有效制备联苯酯的条件下反应。
[0124] 3.段1或2的方法，其中（b)中制备的脱氢原料包含少于0. 5wt%的所述二烷基 化C21+化合物。
[0125] 4.段1-3中任一段的方法，其中除去（b)包括蒸馏步骤。
[0126] 5.段1-4中任一段的方法，其中所述脱氢催化剂包含元素周期表第10族的元素或 其化合物。
[0127] 6.段5的方法，其中所述脱氢催化剂还包含锡或其化合物。
[0128] 7.段1-6中任一段的方法，其中（c)中的脱氢条件包括大约200°C -大约600°C的 温度和大约IOOkPa-大约3550kPa的压力（大气压-大约500psig)。
[0129] 8.段1-7中任一段的方法，其中所述加氢烷基化催化剂包含酸性组分和氢化组 分。
[0130] 9.段8的方法，其中所述加氢烷基化催化剂的酸性组分包含分子筛。
[0131] 10.段9的方法，其中所述分子筛选自BEA、FAU和MTW结构类型分子筛，MCM-22族 分子筛和它们的混合物。
[0132] 11.段9的方法，其中所述分子筛包含MCM-22族的分子筛。
[0133] 12.段8、9或10的方法，其中所述加氢烷基化催化剂的氢化组分选自钯、钌、镍、 锌、锡、钴和它们的化合物和混合物。
[0134] 13.段1-12中任一段的方法，其中接触（a)中的加氢烷基化条件包括大约 100°C -大约400°C的温度和大约100-大约7, OOOkPa的压力。
[0135] 14.段1-13中任一段的方法，其中供给接触（a)的氢气与芳族原料的摩尔比为大 约 0. 15:1-大约 15:1。
[0136] 15.段1-14中任一段的方法，其中所述芳族烃包含甲苯。
[0137] 16.段1-15中任一段的方法，其中步骤（a)的原料还包含苯和/或至少一种不同 于甲苯和二甲苯的烷基苯。
[0138] 17.段1-16中任一段的方法，其中步骤（a)的原料还包含苯和/或至少一种不同 于甲苯和二甲苯的烷基苯。
[0139] 18.段1-17中任一段的方法，其中所述芳族烃包含甲苯。
[0140] 本文中描述的所有文献（包括任何优先权文献和/或试验程序）通过引用结合在 本文中，至它们不与本文内容不一致的程度，然而只要在初始提交的申请或提交文献中没 有列举的任何优先权文献没有通过参考引入本文。从上述概述和特定实施方案显而易见的 是，虽然已经说明和描述了本发明的形式，但是在不脱离本发明精神和范围的情况下可以 作出各种修改。因此，不希望本发明受此限制。同样地，术语〃包含（comprising) 〃就澳大 利亚法律而言认为与术语〃包括（including) 〃同义。同样，每当组合物、元素或元素组在 过渡性术语〃包含〃前面时，应该理解的是还考虑具有过渡性术语〃基本上由......组成 〃、〃由......组成〃、〃选自〃或〃是〃在列举的组合物、元素或各元素前面的相同组合物 或元素组，反之亦然。
【主权项】
1. 制备甲基取代的联苯化合物的方法，所述方法包括： (a) 使包含至少一种选自甲苯、二甲苯和其混合物的芳族烃的原料与氢气在加氢烷基 化催化剂存在下在有效制备包含（甲基环己基）甲苯和/或（二甲基环己基）二甲苯连同 二烷基化C21+化合物的加氢烷基化反应产物的条件下接触； (b) 从所述加氢烷基化反应产物中除去所述二烷基化C21+化合物的至少一部分以制备 脱氢原料；和 (c) 将所述脱氢原料的至少一部分在脱氢催化剂存在下在有效制备包含甲基取代的联 苯化合物的混合物的脱氢反应产物的条件下脱氢。2. 权利要求1的方法，其中（b)中制备的脱氢原料包含少于0.5wt%的所述二烷基化 C2I+化合物。3. 权利要求1的方法，其中除去（b)包括蒸馏步骤。4. 权利要求1的方法，其中所述脱氢催化剂包含选自元素周期表第10族的元素或其化 合物。5. 权利要求4的方法，其中所述脱氢催化剂还包含锡或其化合物。6. 权利要求1的方法，其中（c)中的脱氢条件包括大约200°C-大约600°C的温度和大 约IOOkPa-大约3550kPa的压力（大气压-大约500psig)。7. 权利要求1的方法，其中所述加氢烷基化催化剂包含酸性组分和氢化组分。8. 权利要求7的方法，其中所述加氢烷基化催化剂的酸性组分包含分子筛。9. 权利要求8的方法，其中所述分子筛选自BEA、FAU和MTW结构类型分子筛，MCM-22 族分子筛和它们的混合物。10. 权利要求8的方法，其中所述分子筛包含MCM-22族的分子筛。11. 权利要求7的方法，其中所述加氢烷基化催化剂的氢化组分选自钯、钌、镍、锌、锡、 钴和它们的化合物和混合物。12. 权利要求1的方法，其中接触（a)中的加氢烷基化条件包括大约100°C-大约400°C 的温度和大约100-大约7,OOOkPa的压力。13. 权利要求1的方法，其中供给接触（a)的氢气与芳族原料的摩尔比为大约 0? 15:1-大约 15:1。14. 权利要求1的方法，其中所述芳族烃包含甲苯。15. 权利要求1的方法，其中步骤（a)的原料还包含苯和/或至少一种不同于甲苯和二 甲苯的烷基苯。16. 制备联苯酯的方法，所述方法包括： (a) 使包含至少一种选自甲苯、二甲苯和其混合物的芳族烃的原料与氢气在加氢烷基 化催化剂存在下在有效制备包含（甲基环己基）甲苯和/或（二甲基环己基）二甲苯连同 二烷基化C21+化合物的加氢烷基化反应产物的条件下接触； (b) 从所述加氢烷基化反应产物中除去所述二烷基化C21+化合物的至少一部分以制备 脱氢原料； (c) 将所述脱氢原料的至少一部分在脱氢催化剂存在下在有效制备包含甲基取代的联 苯化合物的混合物的脱氢反应产物的条件下脱氢； (d) 使所述脱氢反应产物的至少一部分与氧源在有效将所述甲基取代的联苯化合物的 至少一部分转化成联苯羧酸的条件下接触；和 (e)使所述联苯羧酸与一种或多种C4-CJf在有效制备联苯酯的条件下反应。17. 权利要求16的方法，其中（b)中制备的脱氢原料包含少于0.5wt%的所述二烷基 化C21+化合物。18. 权利要求16的方法，其中除去（b)包括蒸馏步骤。19. 权利要求16的方法，其中所述脱氢催化剂包含选自元素周期表第10族的元素或其 化合物。20. 权利要求19的方法，其中所述脱氢催化剂还包含锡或其化合物。21. 权利要求16的方法，其中（c)中的脱氢条件包括大约200°C-大约600°C的温度和 大约IOOkPa-大约3550kPa的压力（大气压-大约500psig)。22. 权利要求16的方法，其中所述加氢烷基化催化剂包含酸性组分和氢化组分。23. 权利要求22的方法，其中所述分子筛包含MCM-22族的分子筛。24. 权利要求16的方法，其中步骤（a)的原料还包含苯和/或至少一种不同于甲苯和 二甲苯的烷基苯。25. 权利要求16的方法，其中所述芳族烃包含甲苯。
【专利摘要】在制备甲基取代的联苯化合物的方法中，使包含至少一种选自甲苯、二甲苯和其混合物的芳族烃的原料与氢气在加氢烷基化催化剂存在下在有效制备包含(甲基环己基)甲苯和/或(二甲基环己基)二甲苯连同二烷基化C21+化合物的加氢烷基化反应产物的条件下接触。然后从所述加氢烷基化反应产物中除去二烷基化C21+化合物的至少一部分以制备脱氢原料；和将所述脱氢原料的至少一部分在脱氢催化剂存在下在有效制备包含甲基取代的联苯化合物的混合物的脱氢反应产物的条件下脱氢。
【IPC分类】C07C2/64, C07C13/28
【公开号】CN105026341
【申请号】CN201480013480
【发明人】J·M·达卡, L·C·德考尔, V·德弗里奥
【申请人】埃克森美孚化学专利公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年3月7日
【公告号】US20140316155, WO2014159094A1