聚碳酸酯树脂组合物及成形体的制作方法_3

文档序号:9308022阅读:来源:国知局
-双(4 -径基苯基硫基)一2, 3 -二氧杂五 締等。
[0085] 运些二元酪可W单独使用1种,也可W混合2种W上使用。
[0086] 通式(2)所示的聚有机硅氧烷可W通过使具有締属不饱和碳一碳键的酪类(优选 为乙締基酪、締丙基酪、下香酪、异丙締基酪等)与具有规定的聚合度(n:重复数)的聚有 机硅氧烷链的末端进行娃氨化反应而容易地制造。上述酪类更优选为締丙基酪或下香酪。
[0087] 作为通式似所示的聚有机硅氧烷,优选R3~R6均为甲基。
[008引作为通式似所示的聚有机硅氧烷,可列举出例如,W下的通式(2 - 1)~(2 -9)的化合物。
[008引[化 6]
[0090]
[00川上述通式(2 - 1)~(2 - 9)中,R3~R6、及n如上述定义所示,优选的也相同。 另外,RS表示烷基、締基、芳基或芳烷基,C表示正整数、通常为1~6的整数。
[0092] 另外,作为RS,优选为烷基、締基、芳基或芳烷基。
[0093] 运些当中,从聚合的容易性的观点出发,优选通式(2 - 1)所示的酪改性聚有机娃 氧烧。另外,从获得的容易性的观点出发,优选通式(2 - 2)所示的化合物中的一种即a, 双巧一(邻径基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、通式(2-3)所示的化合物中的一种 即曰,双巧一(4-径基一2 -甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。
[0094] 上述酪改性聚有机硅氧烷可W通过公知的方法进行制造。作为制造法,可列举出 例如W下所示的方法。
[0095] 首先,使环=硅氧烷与二硅氧烷在酸性催化剂存在下进行反应,合成a,《-二 氨化有机聚硅氧烷。此时,通过改变环=硅氧烷与二硅氧烷的加入比,能够合成具有期望的 平均重复单元的a,二氨化有机聚硅氧烷。接着,在氨化硅烷化反应用催化剂的存在 下,使该a,二氨化有机聚硅氧烷与締丙基酪或下香酪等的具有不饱和脂肪族控基的 酪化合物进行加成反应,由此能够制造具有期望的平均重复单元的酪改性聚有机硅氧烷。
[0096] 另外,在该阶段中,低分子量的环状聚有机硅氧烷、过量的上述酪化合物W杂质的 形式残留,因而优选在减压下进行加热,使运些低分子化合物馈去。
[0097] 进一步,PC-P0S可W是通过使通式(1)所示的二元酪、下述通式做所示的聚 有机硅氧烷、与光气、碳酸醋或氯甲酸醋进行共聚而制造的。通式(3)为通式(2)与二异氯 酸醋化合物的反应产物。
[0098] [化 7]
[0090]
[0100] 通式做式中,R3~R6、n、m、r、Z如上述定义所示,优选的也相同。
[OW] 另外,0表示来自二异氯酸醋化合物的2价基团,可列举出例如,W下的通式(3-1)~(3 - 4)所示的2价基团。
[0102] [化引
[0103]
[0104] 如上所述,作为(A)成分,可WW不损害本发明效果的程度包含除了(A- 1)成分 及(A- 2)成分W外的聚碳酸醋系树脂(A- 3)。作为该(A- 3)成分,可W为使用芳香 族二元酪系化合物而获得的芳香族聚碳酸醋树脂,也可W为使用脂肪族二元酪系化合物而 获得的脂肪族聚碳酸醋树脂,还可W是使用含脂肪族二元径基的化合物而获得的脂肪族聚 碳酸醋树脂,也可W是并用芳香族二元酪系化合物和脂肪族二元酪系化合物而获得的芳香 族一脂肪族聚碳酸醋树脂。该(A- 3)成分可W用于调节树脂混合物(A)中所含的、包含 通式(II)所示的结构的重复单元的含量。
[0105] 运些当中,作为(A- 3)成分,优选芳香族聚碳酸醋树脂。
[0106] 从物性方面的观点出发,该(A- 3)成分的聚碳酸醋系树脂的粘均分子量优选为 10, 000 ~40, 000、更优选为 13, 000 ~30, 000。
[0107] 上述芳香族聚碳酸醋树脂为不具有包含上述通式(II)所示的结构的重复单元的 树脂,并且优选主链包含下述通式(III)所示的重复单元。作为运样的芳香族聚碳酸醋树 月旨,可W没有特别限定地使用各种公知的芳香族聚碳酸醋树脂。
[0108][化9]
[0109]
[0110] [式中,R9及R1°分别独立地表示面素原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烧 氧基。X'表示单键、碳数1~8的亚烷基、碳数2~8的烧叉基、碳数5~15的亚环烷基、 碳数5~15的环烧叉基、_S_、_SO_、_S02_、_0_或一C0-。C及d分别独立地 表示0~4的整数。]
[01川作为R9及R1°的具体例,可列举出与上述R1及R哺同的基团,优选的也相同。作 为R9及R1°,更优选为碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基。作为X'的具体例,可列举 出与上述X相同的基团,优选的也相同。C及d分别独立地表示优选为0~2、更优选为0 或1。
[0112] 上述芳香族聚碳酸醋树脂可W使用通过下述方法获得的树脂,具体来说,在反应 惰性的有机溶剂、碱水溶液的存在下,使芳香族二元酪系化合物及光气反应后,添加叔胺或 季锭盐等聚合催化剂而使其聚合的界面聚合法;和使芳香族二元酪系化合物溶解于化晚或 化晚与惰性溶剂的混合溶液,导入光气直接进行制造的化晚法等现有的芳香族聚碳酸醋的 制造法。
[0113] 在上述反应时,根据需要使用分子量调节剂(末端封端剂)、支链化剂等。
[0114] 需要说明的是,作为上述芳香族二元酪系化合物,可列举出下述通式(III')所示 的化合物。
[011 引[化 10]
[0116]
[0117] [式中,r9、ri°及X'如上述定义所示,优选的也相同。]
[0118] 作为该芳香族二元酪系化合物的具体例,可列举出例如,2, 2 -双(4 -径基苯基) 丙烷〔双酪A)、双(4 -径基苯基)甲烧、1,1 -双(4 -径基苯基)乙烧、2, 2 -双(4 -径 基一3, 5 -二甲基苯基)丙烷等双(径基苯基)碱系、4, 4' 一二径基二苯基、双(4 -径基 苯基)环烧控、双(4 -径基苯基)氧化物、双(4 -径基苯基)硫酸、双(4 -径基苯基)讽、 双(4 -径基苯基)亚讽、双(4 -径基苯基)酬等。
[0119] 运些当中,优选双(径基苯基)链烧系二元酪,更优选双酪A。
[0120] 上述芳香族聚碳酸醋树脂可W单独使用1种,也可W并用2种W上。
[0121] 另外,脂肪族聚碳酸醋树脂可W通过使用含脂肪族二元径基的化合物或脂肪族二 元酪系化合物来代替上述芳香族二元酪系化合物而制造。
[0122] 需要说明的是,芳香族一脂肪族聚碳酸醋树脂如上所述,可W通过并用芳香族二 元酪系化合物与脂肪族二元酪系化合物而制造。
[0123] 在聚碳酸醋树脂组合物中含有除了上述(A- 1)成分和(A- 2)成分W外的聚碳 酸醋系树脂(A-3)的情况下,其含量没有特别限定,在(A)成分中,通常优选为40质量% W下、更优选为30质量% ^下、进一步优选为20质量% ^下、特别优选为10质量%W下。
[0124] [度)有机横酸的碱金属盐和/或有机横酸的碱±金属盐]
[0125] 本发明中,为了提高阻燃性,作为度)成分,W特定量配合选自有机横酸的碱金属 盐及有机横酸的碱±金属盐中的至少1种(w下有时总称为有机横酸碱(±)金属盐。)。
[0126] 作为有机横酸,可列举出全氣烷基横酸及聚苯乙締横酸等。
[0127] 另外,作为碱金属盐,可列举出钢盐、钟盐、裡盐及飽盐等。作为碱±金属盐,可列 举出儀盐、巧盐、锁盐及领盐等。
[012引作为有机横酸碱(± )金属盐,优选选自有机横酸钢盐、有机横酸钟盐及有机横酸 飽盐中的至少1种。
[0129] 作为度)成分,可优选为选自全氣烷基横酸碱金属盐或碱±金属盐、及聚苯乙締 横酸的碱金属盐或碱±金属盐中的至少1种。
[0130] 作为全氣烷基横酸的碱(±)金属盐,可列举出例如,下述通式(12)所示的化合 物。
[0131] [化 11]
[0132] (CdF2wS〇3)eM(12)
[0133] (式中,d表示1~10的整数,M表示裡、钢、钟及飽等碱金属、或儀、巧、锁及领等 碱±金属,e表示M的原子价。)
[0134] 作为运些金属盐,例如,相当于日本特公昭47 - 40445号公报中记载的金属盐。
[0135] 通式(12)中,作为全氣烷基横酸,可列举出例如,全氣甲基横酸、全氣乙基横酸、 全氣丙基横酸、全氣下基横酸、全氣甲基下基横酸、全氣己基横酸、全氣庚基横酸及全氣辛 基横酸等。特别是,优选使用它们的钟盐。
[0136] 另外,本发明的聚碳酸醋树脂组合物中还可W使用除了上述全氣烷基横酸碱 (±)金属盐W外的有机横酸碱(±)金属盐。作为运样的有机横酸碱(±)金属盐,可 列举出例如,烷基横酸、苯横酸、烷基苯横酸、二苯基横酸、糞横酸、2, 5 -二氯苯横酸、2,4, 5 氯苯横酸、二苯基讽一3 -横酸、二苯基讽一3, 3' 一二横酸、糞=横酸及它们的氣取 代物等有机横酸的碱(±)金属盐。运些当中,二苯基横酸的碱(±)金属盐与全氣烷基 横酸的碱(±)金属盐相同程度地优选。
[0137] 另外,作为聚苯乙締横酸的碱(±)金属盐,可列举出下述通式(13)所示的含有 横酸盐基的芳香族乙締基系树脂的碱(±)金属盐。
[0138] [化 12]
[0139]
[0140] (式(13)中,Q表示横酸盐基,Rii表示氨原子或碳数1~10的控基。s表示1~ 5的整数,t表示摩尔分率、为0 <t《1。)
[0141] 运里,Q的横酸盐基为横酸的碱金属盐及/或碱±金属盐,作为金属,可列举出钢、 钟、裡、钢、飽、被、儀、巧、锁及领等。
[0142] 另外,Rii为氨原子或碳数1~10的控基,优选为氨原子或甲基。
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