在温度315°C、压力70 Pa下停留12 min，得到本实施例的半芳香尼龙，特性粘度为 1. 17 dl/g〇
[0049] 使用梅特勒-托利多DSCl仪器测定试样的熔点，氮气气氛下，从室温以KTC /分 升温至330°C，保持5 min，然后以10°C /min的速度冷却至室温，再以10°C /min的速度升 温至330°C，此时的吸热峰温度为聚合物熔点。本实施例的半芳香尼龙的熔点为302°C。产 品的其他各项力学性能指标均如下表1所示。
[0050] 对比例1: 重复实施例1的原料配方，保压反应2h后，温度继续升温至320°C，并开始释放反应釜 内的水蒸气，120 min内反应釜压力降低至常压；将预聚物从釜内排出，颜色呈黄色，特性粘 度为0.80 dl/g;然后在温度310°C、压力70 Pa下，预聚物在液相增粘釜中停留12 min，得 到本对比例1的半芳香尼龙，特性粘度为I. 2 dl/g。
[0051] 对比例2: 重复实施例1的原料配方，保压反应2h后，温度继续升温至230°C，并开始释放反应釜 内的水蒸气，60 min内反应釜压力降低至0.6 MPa;将预聚物从釜内排出，特性粘度为0.22 dl/g ;然后在温度310°C、压力70 Pa下，预聚物在液相增粘釜中停留18 min，得到本对比例 2的半芳香尼龙，特性粘度为0. 75 dl/g。
[0052] 对比例3: 重复实施例1的原料配方，保压反应2h后，温度继续升温至270°C，并开始释放反应釜 内的水蒸气，180 min内反应爸压力降低至0. 6 MPa ;搅拌转动困难，出现固化现象，最后无 法出料。
[0053] 对比例4: 重复实施例1的原料配方，保压反应2h后，温度继续升温至270°C，并开始释放反应釜 内的水蒸气，60 min内反应釜压力降低至常压；搅拌不能转动，预聚物固化，最终无法出料。
[0054] 对比例5: 重复实施例1的原料配方，保压反应2h后，然后继续提高反应釜内的温度至270°C，并 开始释放反应釜内的水蒸气，60 min内使反应釜内压力降低至0. 6MPa ;快速释放体系内剩 余的水蒸气，在15min的时间里使釜内压力降至常压，降压过程中粘度急剧上升，搅拌最终 被动停止，熔体凝固在反应釜中，不能出料。
[0055] 对比例6: 重复实施例1配方，然后在温度220°c、压力20 Pa下，预聚物进行固相聚合反应6 h， 得到本对比例的半芳香尼龙，特性粘度为I. I dl/g。
[0056] 上述实施例及对比例得到的半芳香尼龙的性能见表1及表2。
[0057] 表1 :实施例1~4所得半芳香尼龙的各项性能
表2 :对比例1~5所得半芳香尼龙的各项性能
其中实施例与对比例中的力学性能是按以下方式测定的：制备的半芳香共聚尼龙注塑 测试样条，根据GB/T1040. 2标准测试拉伸强度，根据GB/T9341-2008标准测试弯曲强度和 弯曲模量，根据GB/T1043. 1标准测试简支梁冲击强度。
[0058] 实施例与对比例中的特性粘度[η ]是按以下方式测定的：将测试的半芳香共聚 尼龙溶解于浓硫酸中，得到浓度分别为I g/dl、0.8 g/dl、0.6 g/dl、0.4 g/dl、0. 2 g/dl，在 25° C下测量溶液的对数比浓粘度ninh，ninh =[111匕八。)]/(：，其中t。表示溶剂流出的时 间（S)，ti表示样品溶液流出的时间（S)，c表示样品溶液的浓度（g/di)，n inh表示对数比浓 粘度（dl/g)。将Ilinh的数据外推到浓度为0,得到样品的特性粘度[Tl]。
【主权项】
1. 一种半芳香尼龙的制备方法，包括以下步骤： (1) 预聚物的制备：按相应质量份数称取尼龙盐混合物、封端剂、催化剂、抗氧剂和去离 子水，将前述原料加入聚合反应釜中，闭合聚合反应釜，使釜内保持惰性气氛；通过加热使 釜内温度达到160°C以上，使釜内压力达到I. 2MPa以上，使加入聚合反应釜内的原料充分 反应；然后继续提高釜内的温度至250°C以上，并释放聚合反应釜内的水蒸气以逐步降低 釜内压力至0.8 MPa以下，最后将反应得到的预聚物从釜中排出； (2) 预聚物的增粘：将上述得到的预聚物先进行粉碎；然后通过挤出机熔融，再输送至 液相增粘釜快速有效地提高其粘度，得到半芳香尼龙产品。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述尼龙盐混合物、封端剂、催化剂、 抗氧剂和去离子水的质量份数配比如下： 尼龙盐混合物 1〇〇份； 封端剂 0. 3~I. 0份； 催化剂 0. 1~0. 6份； 抗氧剂 0. 5~I. 0份； 去离子水 20~60份。3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述尼龙盐混合物由以下质量分数 的组分组成： 尼龙盐I 40%~60% ; 尼龙盐II 5%~55%; 尼龙盐III 5%~55% ; 所述尼龙盐I为尼龙6T盐、尼龙9T盐、尼龙IOT盐、尼龙IlT盐、尼龙12T盐或尼龙 13T盐，所述尼龙盐II为尼龙66盐、尼龙61盐、尼龙610盐、尼龙612盐或己内酰胺，所述尼 龙盐III为尼龙1010盐、尼龙1212盐、十二内酰胺或氨基十三酸。4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述封端剂为苯甲酸、2-萘甲酸或 2-萘乙酸中的任意一种；所述催化剂为次亚磷酸钾、次亚磷酸钠、次亚磷酸镁、次亚磷酸钙 或次亚磷酸锌中的任意一种；所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1076或抗氧剂1098中 的任意一种。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述的使釜内保持惰 性气氛具体通过以下步骤实现：用氮气置换聚合反应釜内的空气至少三次，然后充入氮气 至聚合反应釜内压力高出大气压0. 1~0. 2 MPa。6. 根据权利要求1~4中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1)中，160°C 以上具体是指釜内温度达到18(TC~230°C;所述I. 2MPa以上具体是指釜内压力达到1. 2~ 2. 8 MPa，且原料充分反应的时间控制为1~4 h。7. 根据权利要求1~4中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1)中，250°C 以上具体是指釜内温度达到255°C~285°C ;所述逐步降低釜内压力是指在15~120 min 内将釜内压力降低至〇? 3~0? 8 MPa。8. 根据权利要求1~4中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1)制备得到 的预聚物的特性粘度为〇. 3~0. 8 dl/g，经粉碎后所得的预聚物颗粒的质量控制为0. 04~ 0.08 g/粒。
【专利摘要】一种半芳香尼龙的制备方法，包括以下步骤：按相应质量份数称取尼龙盐混合物、封端剂、催化剂、抗氧剂和去离子水，将前述原料加入聚合反应釜中，闭合反应釜使釜内保持惰性气氛；通过加热使釜内温度达到160℃以上，压力达到1.2MPa以上，使加入聚合反应釜内的原料充分反应；然后继续提高釜内的温度至250℃以上，并释放聚合反应釜内的水蒸气以逐步降低釜内压力至0.8？MPa以下，最后将反应得到的预聚物从釜中排出；将上述得到的预聚物先进行粉碎；然后通过挤出机熔融，再输送至液相增粘釜快速有效地提高其粘度，得到半芳香尼龙产品。本发明的方法能使得出料顺利且产率高，并得到粘度适中的预聚物，有利于后期快速、有效地增粘。
【IPC分类】C08G69/28, C08G69/26, C08G69/36
【公开号】CN105061755
【申请号】CN201510438686
【发明人】曹凯凯, 杨克俭, 陈林飞, 彭军, 陈智军, 王文志, 姜其斌
【申请人】株洲时代新材料科技股份有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年7月23日