酸三（1，3-二氯丙基）酯，磷酸氢二 铵，各种卤化芳族化合物，氧化锑，三水合铝，聚氯乙烯等。其它任选的成分能够包括〇-大 约3%水，其与异氰酸酯化学反应以产生二氧化碳。该二氧化碳充当辅助发泡剂。
[0108] 所述混合物中还包括如本发明公开的发泡剂或发泡剂共混物。总的说来，共混的 混合物中发泡剂的存在量由最终聚氨酯或多异氰酸酯泡沫产品所需的泡沫密度确定。总发 泡剂共混物以重量份计的比例能够落入每100份多元醇1-大约45份发泡剂的范围，更优 选大约4-大约30份。
[0109] 产生的聚氨酯泡沫在密度方面能够从大约0. 5镑/立方英尺改变到大约40镑/ 立方英尺，优选大约1. 0-20. 0镑/立方英尺，和最优选大约1. 5-6. 0镑/立方英尺。获得 的密度是在所述A和/或B组分中存在的，或者在制备泡沫时加入的，多少本发明公开的发 泡剂或发泡剂混合物的函数。
[0110] 泡沫和可发泡组合物： 本发明的某些实施方案涉及泡沫，该泡沫包含基于聚氨酯-、多异氰酸酯-或酚-的孔 壁和布置在至少一部分所述泡孔内的孔气体，其中所述孔气体包含本发明所述的类共沸混 合物。在某些实施方案中，所述泡沫是挤出的热塑性泡沫。优选的泡沫密度为大约0.5镑/ 立方英尺-大约60镑/立方英尺，优选大约1. 0-20. 0镑/立方英尺，和最优选大约1. 5-6. 0 镑/立方英尺。所述泡沫密度是熔融聚合物中存在多少所述发泡剂或发泡剂混合物（即，所 述类共沸混合物和任何辅助发泡剂，例如二氧化碳、化学发泡剂或其它共发泡剂）的函数。 这些泡沫通常是刚性的但能够制造为不同级别的柔软度以适合最终用途要求。所述泡沫能 够具有闭孔结构、开孔结构、或开孔和闭孔的混合体，其中优选闭孔结构。这些泡沫在各种 公知应用中使用，包括但不限于隔热、浮选、包装、空隙填充、手工艺和装饰、以及减震。
[0111] 在其它实施方案中，本发明提供了可发泡组合物。本发明的可发泡组合物通常包 括能够形成泡沫的一种或多种组分，例如基于聚氨酯、多异氰酸酯和酚的组合物，以及包含 至少一种本发明所述类共沸混合物的发泡剂。在某些实施方案中，所述可发泡组合物包含 热塑性材料，特别是热塑性聚合物和/或树脂。热塑性泡沫组分的实例包括聚烯烃，例如聚 苯乙烯（PS)，聚乙烯（PE)，聚丙烯（PP)和聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)，以及由它们形成的 泡沫，优选低密度泡沫。在某些实施方案中，所述热塑性可发泡组合物是可挤出的组合物。
[0112] 在某些实施方案中，提供了用于制造此类泡沫的方法。本领域技术人员理解的是， 尤其考虑到本发明所含的公开，发泡剂形成和/或加入至可发泡组合物的顺序和方式通常 不会影响本发明的可操作性。例如，在可挤出泡沫的情况下，可以使发泡剂的各种组分预先 混合。在某些实施方案中，可发泡组合物的各组分不在引入挤出设备之前混合或者不在挤 出设备的相同位置加入。因此，在某些实施方案中，可能合意的是在挤出机中的第一位置引 入发泡剂的一种或多种组分，该第一位置在加入所述发泡剂的一种或多种其它组分的地点 上游，预期各组分将以此方式聚集在该挤出机中和/或更有效地操作。在某些其它实施方 案中，所述发泡剂的两种或更多种组分预先合并在一起并引入到可发泡组合物中，所述引 入要么直接地进行要么作为预混合物的一部分来进行，其中所述预混合物的一部分随后进 一步加入该可发泡组合物的其它部分中。
[0113] 可喷洒组合物： 在优选的实施方案中，本发明的类共沸组合物可以在可喷洒组合物中用作溶剂，其单 独使用或与其它公知的推进剂组合使用。该溶剂组合物包含本发明的类共沸组合物，更优 选基本上由本发明的类共沸组合物组成，并且甚至更优选由本发明的类共沸组合物组成。 在某些实施方案中，所述可喷洒组合物是气溶胶。
[0114]在某些优选实施方案中，提供了可喷洒组合物，其包含如上所述的溶剂、活性成分 和任选其它组分如惰性成份、溶剂等。
[0115]待喷洒的适当活性材料包括(而非限制的）美容材料，例如脱臭剂，香料，美发喷洒 剂，清洁溶剂，润滑剂，杀虫剂以及药材，例如抗哮喘药物。术语药材在本文中以其最广含义 使用，包括是(或至少被认为是）对于治疗、诊断、疼痛缓解和类似处理有效的任何和所有材 料，并因而将例如包括药物和生物活性物质。
[0116]溶剂和清洁组合物： 在本发明的另一实施方案中，本发明所述的类共沸组合物可以在通过刷涂、蒸气脱脂 或其它方式从各种基材清洁多种污垢如矿物油、基于松香的焊剂、硅油、润滑剂等中用作溶 剂。在某些优选实施方案中，所述清洁组合物是气溶胶。 实施例
[0117]本发明在以下实施例中进一步举例说明，所述实施例旨在为示例性的，而不是以 任何方式加以限制。对于相关实施例，使用Swietolslowski在他的书籍"Ebulliometric Measurements"（Reinhold，1945)中描述的一般类型的沸点酒精计。
[0118] 实施例1: 使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计或热敏电阻的真空套管组成 的沸点酒精计。将大约l〇cc反式HF0-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增 量加入甲醇。在加入甲醇时观察到温度抑制，表明已经形成了二元最低沸点共沸物。从大 于0到大约51重量％甲醇，组合物的沸点改变小于大约1. 3°C。表1中显示的所述二元混 合物的沸点改变小于大约〇. 〇2°C。因此所述组合物在这些范围内呈现共沸和/或类共沸性 能。为了使结果相符，并排设立两个此类沸点酒精计，其中一个含有纯溶剂，和另一个安设 有反式HF0-1233zd并加入如前所提及的第二组分。还测量了所述两个中的温度差异。
[0119]表1 在环埯压力下的反式HF0-1233zd/甲醇组合物 实施例2::
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计或热敏电阻的真空套管组成 的沸点酒精计。将大约35克反式HF0-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增 量加入正戊烷。在将正戊烷加入至反式HF0-1233zd时观察到温度抑制，表明已经形成了二 元最低沸点共沸物。从大于〇到大约30重量％正戊烷，组合物的沸点改变小于大约0. 8°C。 表2中显示的所述二元混合物的沸点改变小于大约0. 02°C。因此所述组合物在这些范围内 呈现共沸和/或类共沸性能。
[0120] 表 2
实施例3 : 使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计或热敏电阻的真空套管组成 的沸点酒精计。将大约17克反式HF0-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增 量加入异戊烷。在将异戊烷加入至反式HF0-1233zd时观察到温度抑制，表明已经形成了二 元最低沸点共沸物。从大于〇到大约30重量％异戊烧，组合物的沸点改变大约0. 8°C或更 小。表3中显示的所述二元混合物的沸点改变小于大约0.2°C。因此所述组合物在这些范 围内呈现共沸和/或类共沸性能。
[0121] 表 3 在环培乐力下的反式HF0-1233/异戊烷组合物实施例4 :
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计或热敏电阻的真空套管组成 的沸点酒精计。将大约17克新戊烷装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入反 式HF0-1233zd。在将反式HF0-1233zd加入至新戊烷时观察到温度抑制，表明已经形成了二 元最低沸点共沸物。如表4所示，包含大约19-大约49重量％反式HF0-1233zd的组合物 具有〇. 1°C或更小的沸点变化。因此所述组合物在至少该范围内呈现共沸和/或类共沸性 能。
[0122]表 4 在环埯压力下的反式HF0-1233zd/新戊烷组合物
实施例5 : 使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计或热敏电阻的真空套管组成 的沸点酒精计。将大约18克反式HF0-1233装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量 加入反式1，2-DCE。在将反式1，2-DCE加入至反式HF0-1233时观察到温度抑制，表明已经 形成了二元最低沸点共沸物。从大于大约0. 01到大约53重量％反式1，2-DCE，组合物的沸 点改变大约〇.7°C或更小。表4中显示的所述二元混合物的沸点改变小于大约0.3°C。因 此所述组合物在这些范围内呈现共沸和/或类共沸性能。
[0123]表 5 在环埯压力下的反式HF0-1233zd/反式1,2-DCE组合物
实施例6-23 对于实施例6-23重复前述实施例1-5中描述的一般程序。在给定的组分浓度范围内 观察到类共沸行为，其中沸点变化< 1°C。结果概括如下：
在环埯压力下的反式HF0-1233zd/异已烷组合物 CN 105132209 A P月十> 19/53 页 表7
在环埯压力下的反式HF0-1233zd/乙醇组合物 CN 105132209 A P月十> 20/53页
表8 在环埯压力下的反式HF0-1233zd/异丙醇组合物 表9
在环埯压力下的反式HF0-1233zd/l-氯丙烷组合物 表10
在环埯压力下的反式HF0-1233zd/2-氯丙烷组合物
表11 在环埯压力下的反式HF0-1233zd/环戊烯组合物 表12
在环埯压力下的反式HF0-1233zd/环戊烷组合物 表13
在环埯压力下的反式HF0-1233zd/甲缩醛组合物
表14 在环埯压力下的反式HF0-1233zd/乙酸甲酿组合物 表15
在环培压力下的反式HF0-1233zd/HFC-365mfc组合物
表16 在环埯压力下的反式HF0-1233zd/正已烷组合物 表17
在环埯压力下的顺式HF0-1233zd/甲醇组合物
表18 在环埯压力下的顺式HF0-1233zd/乙醇组合物 表19
在环境压力下的顺式HF0-1233zd/异丙醇组合物
表20 在环埯压力下的顺式HF0-1233zd/环戊烷组合物 表21
在环埯压力下的顺式 HF0-1233 zd/反式1, 2- DCE组合物
表22 在环埯压力下的反式HF0-1233zd/甲醇/正戊烷组合物
CN105132209A 说明书 37/53 页 表23
在环埯压力下的反式 HF0-1233 zd/甲醇/反式1,2- DCE组合物
实施例24 : 使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精 计。将大约l〇cc反式HF0-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入硝基 甲烷。在加入硝基甲烷时观察到温度抑制，表明已经形成了二元类共沸组合物。
[0124]实施例
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精 计。将大约l〇cc反式HF0-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入水。 在加入水时观察到温度抑制，表明已经形成了二元最低沸点共沸物。从大于0到大约30重 量％水，在环境压力下组合物的沸点改变小于大约0. 5°C。
[0125] 实施例体26: 使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精 计。将一定量顺式HF0-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入硝基甲 烷。在将硝基甲烷加入至顺式-HF0-1233时观察到温度抑制，表明已经形成了二元最低沸 点共沸物。所述组合物在大约95-99. 9重量％顺式1233zd和大约0. 1-大约5重量％硝 基甲烷范围内呈现共沸和/或类共沸性能。更显著的共沸和/或类共沸性能发生在大约 97-99. 9重量％顺式1233zd和大约0. 1-大约3重量％硝基甲烷范围内；并且甚至更显著 在大约99-99. 9重量％顺式1233zd和大约0. 1-大约1重量％硝基甲烷范围内。
[0126] 实施例27: 使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精 计。将一定量顺式HF0-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入正戊烷。 在将正戊烷加入至顺式-HF0-1233时观察到温度抑制，表明已经形成了二元最低沸点共沸 物。所述组合物在大约20-99. 5重量％顺式1233zd和大约0. 5-大约80重量％正戊烷范 围内呈现共沸和/或类共沸性能。更显著的共沸和/或类共沸性能发生在大约50-99. 5 重量％顺式1233zd和大约0. 5-大约50重量％正戊烷范围内；并且甚至更显著在大约 60-99. 5重量％顺式1233zd和大约0. 5-大约40重量％正戊烷范围内。
[0127] 实施例体28: 使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精 计。将一定量顺式HF0-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入新戊烧。 在将新戊烷加入至顺式-HF0-1233时观察到温度抑制，表明形成了二元最低沸点共沸物。 所述组合物在大约5-50重量％顺式1233zd和大约50-大约95重量％新戊烷范围内呈现 共沸和/或类共沸性能。更显著的共沸和/或类共沸性能发生在大约20-45重量％顺式 1233zd和大约55-大约80重量％新戊烷范围内；并且甚至更显著在大约30-40重量％顺 式1233zd和大约60-大约70重量％新戊烷范围内。
[0128] 实施例29: 使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精 计。将一定量顺式HF0-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入正己烷。 在将正己烷加入至顺式-HF0-1233时观察到温度抑制，表明形成了二元最低沸点共沸物。 所述组合物在大约80-99. 5重量％顺式1233zd和大约0. 5-大约20重量％正己烷范围内 呈现共沸和/或类共沸性能。更显著的共沸和/或类共沸性能发生在大约90-99. 5重量％ 顺式1233zd和大约0. 5-大约10重量％正己烷范围内；并且甚至更显著在大约95-99. 5重 量％顺式1233zd和大约0. 5-大约5重量％正己烷范围内。
[0129] 实施例30: 使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精 计。将一定量顺式HF0-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入异己烷。 在将异己烷加入至顺式-HF0-1233时观察到温度抑制，表明形成了二元最低沸点共沸物。 所述组合物在大约70-99. 5重量％顺式1233zd和大约0. 5-大约30重量％异己烷范围内 呈现共沸和/或类共沸性能。更显著的共沸和/或类共沸性能发生在大约85-99. 5重量％ 顺式1233zd和大约0. 5-大约15重量％异己烷范围内；并且甚至更显著在大约93-99. 5重 量％顺式1233zd和大约0. 5-大约7重量％异己烷范围内。
[0130] 实施例31: 将含有98重量％反式HF0-1233zd与大约2重量％甲醇的类共沸混合物加载至气溶胶 罐中。将气溶胶阀安装就位（crimpedintoplace)并经过该阀加入HFC-134a达到在所述 罐中大约20PSIG的压力。然后将混合物喷洒在表面上，展现出所述共沸混合物可用作气溶 胶。
[0131]实施例 32-57: 总的说来对于实施例32-57重复实施例31的步骤，区别在于