一种离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于色谱试剂领域，涉及高效液相色谱仪专用试剂，尤其是一种离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法。
【背景技术】
[0002]高效液相色谱仪(HPLC)以其高灵敏度、高分辨率、高分析速度、应用范围广、色谱柱可反复使用的特点，被广泛应用于生物工程、食品工业、制药工业、石油化工、环境监测、商检、法检等学科领域。离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠是高效液相色谱不可缺少的专用试剂，它与磷酸盐或醋酸盐、有机改进剂(甲醇或乙腈)组成的水溶液缓冲体系(流动相)，在一定的平衡状态下形成中性缔合物，与相反电荷的分析物生成离子对保留在反相柱上，达到分离的目的。但是，现有厂家生产的正十四烷基磺酸钠纯度低、溶解性能差，导致分离效果不理想，达不到检测的目的。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一种离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备及纯化方法。该方法简便易行、成本低、经纯化后的正十四烷基磺酸钠溶解度好、纯度高、产品含量^ 99.6%,品质稳定可罪，完全能够?两足闻效液相色谱仅的特殊要求。
[0004]本发明解决其技术问题是采取以下技术方案实现的:
[0005]一种离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法，其步骤如下:
[0006]⑴磺化:在装有冷却回流装置和机械搅拌的反应容器中，依次加入无水亚硫酸钠、水、1-溴十四烷、四丙基溴化铵，加热回流16?24小时，至反应液澄清不分层后，停止反应；
[0007]⑵纯化:减压下蒸去磺化反应后混合物中的水分，将剩余固体烘干后粉碎，装入索氏提取器中，用无水乙醇萃取，生成物即为粗品，再将该粗品用无水乙醇重结晶，过滤后得到纯品；
[0008]⑶干燥:把纯化所得到的纯品置于真空干燥箱内，于80°C真空干燥2?4小时，即得成品。
[0009]而且，步骤⑴所述的无水亚硫酸钠、水、1-溴十四烷、四丙基溴化铵的摩尔比为无水亚硫酸钠:水:1-溴十四烷:四丙基溴化铵=I:25:0.65:0.004?0.006。
[0010]而且，步骤⑵所述的烘干温度为105°C。
[0011]而且，步骤⑵所述的烘干后的混合物粉末与萃取剂无水乙醇的重量体积比为1:6, g/ml0
[0012]而且，步骤⑶所述的真空干燥条件为80°C /10mmHgo
[0013]本发明的优点及有益效果为:
[0014]1、本制备方法在进行亚硫酸钠与1-溴十四烷的磺化反应过程中，采用四丙基溴化铵作为催化剂，增强了 1-溴十四烷的活性，使磺化反应能够顺利进行，同时减少了副产物的生成，并显著缩短了反应时间。
[0015]2、本发明将正十四烷基磺酸钠粗品先用索氏提取器萃取，再用无水乙醇重结晶，通过两次提纯，使正十四烷基磺酸钠产品含量> 99.6%，收率也有较大的提升，同时也减少了无水乙醇的使用量，反应后生成的正十四烷基磺酸钠中无未反应的亚硫酸钠、1-溴十四烷、催化剂的残留物及一些反应中生成的副产物。
[0016]3、本发明是使无水亚硫酸钠与1-溴十四烷在催化剂四丙基溴化铵作用下进行磺化反应，再经过纯化与干燥，生成高品质的正十四烷基磺酸钠，该方法简便易行、成本低、反应时间短，生成的正十四烷基磺酸钠溶解度好、纯度高、产品含量> 99.6%，品质稳定可靠，完全能够满足高效液相色谱仪的特殊要求。
【具体实施方式】
[0017]以下结合实施例做进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
[0018]实施例1
[0019]一种离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法，包括以下步骤:
[0020]⑴磺化:在装有冷却回流装置和机械搅拌的100ml三口瓶中，加入126克无水亚硫酸钠和450ml水，再加入181克1-溴十四烷和1.1克四丙基溴化铵，加热回流16小时，至反应液澄清不分层为止。
[0021]⑵纯化:在85°C /20mmHg条件下减压蒸去反应混合物中的水分，将剩余固体烘干后粉碎，装入索氏提取器中，用1600ml无水乙醇萃取，得粗品222克，再用3200ml无水乙醇重结晶，过滤后得到纯品。
[0022]⑶干燥:把纯化所得到的产品置于真空干燥箱内，于80°C /10mmHg条件下干燥2小时，得成品189克(收率62% )，含量彡99.6%。
[0023]实施例2
[0024]一种离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法，包括以下步骤:
[0025]⑴磺化:在装有冷却回流装置和机械搅拌的5000ml三口瓶中，加入378g无水亚硫酸钠和1350ml水，再加入542克1_溴十四烷和4.2克四丙基溴化铵，加热回流20小时，至反应液澄清不分层为止。
[0026]⑵纯化:在85°C /20mmHg条件下减压蒸去反应混合物中的水分，将剩余固体烘干后粉碎，装入索氏提取器中，用5500ml无水乙醇萃取，得粗品660克，再用IlOOOml无水乙醇重结晶，过滤后得到纯品。
[0027]⑶干燥:把纯化所得到的产品置于真空干燥箱内，于80°C /10mmHg条件下干燥3小时，得成品585克(收率64% )，含量彡99.6%。
[0028]实施例3
[0029]一种离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法，包括以下步骤:
[0030]⑴磺化:在装有冷却回流装置和机械搅拌的10000ml三口瓶中，加入630g无水亚硫酸钠和2250ml水，再加入900克1-溴十四烷和8克四丙基溴化铵，加热回流24小时，至反应液澄清不分层为止。
[0031]⑵纯化:在85°C /20mmHg条件下减压蒸去反应混合物中的水分，将剩余固体烘干后粉碎，装入索氏提取器中，用8800ml无水乙醇萃取，得粗品1038克，再用17600ml无水乙醇重结晶，过滤后得到纯品。
[0032]⑶干燥:把纯化所得到的产品置于真空干燥箱内，于80°C /10mmHg条件下干燥4小时，得成品880克(收率61%)，含量彡99.6 %。
【主权项】
1.一种离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法，其特征在于:其步骤如下: (I)磺化:在装有冷却回流装置和机械搅拌的反应容器中，依次加入无水亚硫酸钠、水、1-溴十四烷、四丙基溴化铵，加热回流16?24小时，至反应液澄清不分层后，停止反应； ⑵纯化:减压下蒸去磺化反应后混合物中的水分，将剩余固体烘干后粉碎，装入索氏提取器中，用无水乙醇萃取，生成物即为正十四烷基磺酸钠粗品，再将正十四烷基磺酸钠粗品用无水乙醇重结晶，过滤后得到正十四烷基磺酸钠纯品； ⑶干燥:把纯化所得到的正十四烷基磺酸钠纯品置于真空干燥箱内，于80°C真空干燥2?4小时，即得离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠。2.根据权利要求1所述的离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法，其特征在于:所述步骤⑴的无水亚硫酸钠、水、1-溴十四烷、四丙基溴化铵的摩尔比为无水亚硫酸钠:水:1-溴十四烷:四丙基溴化铵=I:25:0.65:0.004?0.006。3.根据权利要求1所述的离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法，其特征在于:所述步骤⑵烘干温度为105°C。4.根据权利要求1所述的离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法，其特征在于:所述步骤⑵的烘干后的混合物粉末与萃取剂无水乙醇的重量体积比为1:6，g:ml。5.根据权利要求1所述的离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法，其特征在于:所述步骤⑶的真空干燥条件为80°C /10mmHgo
【专利摘要】本发明涉及一种离子对色谱试剂正十四烷基磺酸钠的制备方法，其方法为：在装有冷却回流装置和机械搅拌的反应容器中，依次加入无水亚硫酸钠、水、1-溴十四烷、四丙基溴化铵，磺化16～24小时，再通过减压下蒸去磺化反应后混合物中的水分，将剩余固体烘干后粉碎，装入索氏提取器中，用无水乙醇萃取，生成物即为粗品，再将该粗品用无水乙醇重结晶，过滤两次提纯后得到纯品，最后干燥2～4小时后得到成品。本制备方法在进行亚硫酸钠与1-溴十四烷的磺化反应过程中，采用四丙基溴化铵作为催化剂，增强了1-溴十四烷的活性，使磺化反应能够顺利进行，同时减少了副产物的生成，并显著缩短了反应时间。
【IPC分类】C07C303/32, C07C309/04, C07C303/44
【公开号】CN105218407
【申请号】CN201410290607
【发明人】何金
【申请人】天津市化学试剂研究所有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2014年6月25日