一种杨梅素的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及化学合成技术领域，具体设及天然产物杨梅素的半合成方法。
【背景技术】
[0002] 杨梅素，又名杨梅黄酬，化学名3,3,4,5,5,7-6径基黄酬，纯品为黄色针状晶体。 杨梅素广泛存在于杨梅的叶、根与枝干，具有收缩血管、升高血压、兴奋屯、脏、利胆、抗炎、致 突变等作用，还可W用作治疗糖尿病和白内障，因此对于杨梅素的开发研究具有重要意义。 杨梅素的结构式如下：
[0003]
[0004] 杨梅素在天然植物中含量很少，文献报道在天然藤茶和葡萄科蛇葡萄属植物显齿 蛇葡萄的叶子中约有2%左右的含量，但是植物藤茶中含有丰富的二氨杨梅素，含量最高达 到30%，许多文献资料对从藤茶中提取二氨杨梅素进行了报道。专利CN101973976报道了 从一种从藤茶中提取二氨杨梅素的方法；专利CN03138054报道了从藤茶中提取二氨杨梅 素和杨梅素的组合物的方法；专利CN1887881报道了W藤茶为原料水提，浓缩，加入弱碱， 将二氨杨梅素转化得到杨梅素，收率仅为8%。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的问题是提供一种操作简单、产品收率高且使用于工业化生产杨 梅素的制备方法。
[0006] 解决上述问题的技术方案：所提供的杨梅素的制备方法，包括W下步骤：
[0007] 将二氨杨梅素与醇类混合，再加入次氯酸钢溶液和催化剂，待反应完全后继续加 入次氯酸钢溶液，得杨梅素；所述醇类为甲醇或乙醇；所述催化剂为无水=氯化侣或无水 =氯化铁。
[0008] 具体步骤如下：将二氨杨梅素与醇类混合揽拌均匀，然后加入质量浓度为10%的 次氯酸钢溶液和催化剂，升溫回流，继续加入质量浓度为10%的次氯酸钢溶液，升溫回流， 待反应完全后，降至室溫，静置，过滤，干燥，得到黄色针状固体，即杨梅素；所述醇类为甲醇 或乙醇；所述催化剂为无水=氯化侣或无水=氯化铁；
[0009] 上述醇类为甲醇或乙醇；所述催化剂为无水=氯化侣或无水=氯化铁；
[0010] 上述二氨杨梅素与醇类的质量比为1 :5-10 ;所述二氨杨梅素与两次加入的次氯 酸钢溶液的质量比为1 :〇. 5-0. 8;所述二氨杨梅素与催化剂的质量比为1 :0. 05。上述次氯 酸钢溶液为工业级别，规格为质量浓度10%，采取补加的方式，用量W保证反应液的PH控 制在7-8。
[0011] 上述乙醇或甲醇的质量浓度为85%-95%。
[0012] 上述升溫回流时间为1-化。
[0013] 义用TLC检测原料反应完全。
[0014] 本发明的优点：
[0015] 本发明W二氨杨梅素为起始原料，经过半合成制备产品杨梅素；由于二氨杨梅素 从植物藤茶中提取获得，含量98%W上，成本低，操作简单，产品收率高，产物无需精制，含 量98%W上，适用于工业化生产。
【具体实施方式】
[0016] 本发明杨梅素的半合成方法包括W下合成路线：
[001引 实施例1
[0019]在四口反应瓶中，投料二氨杨梅素20g，质量浓度为85%的乙醇200ml，揽拌均匀， 滴加质量浓度为10%的次氯酸钢溶液13ml，无水=氯化铁Ig,升溫回流，化后，补加质量浓 度为10%的次氯酸钢溶液2ml，继续回流，化后，TLC检测，原料反应完毕，停止反应，降至室 溫，放置过夜，过滤，60°C干燥，得到黄色针状固体17g。含量98% (HPLC)，收率85. 5%。
[0020] 实施例2
[0021] 在四口反应瓶中，投料二氨杨梅素20g，质量浓度为90 %的乙醇260ml，揽拌均匀， 滴加质量浓度为10%的次氯酸钢溶液12ml，无水=氯化铁Ig,升溫回流，比后，补加质量浓 度为10%的次氯酸钢溶液2. 5ml，继续回流，2.化后，TLC检测，原料反应完毕，停止反应， 降至室溫，放置过夜，过滤，60°C干燥，得到黄色针状固体17. 4g。含量98 % (HPLC)，收率 87. 6%。
[00过实施例3
[0023] 在四口反应瓶中，投料二氨杨梅素20g，质量浓度为92%的乙醇150ml，揽拌均匀， 滴加质量浓度为10%的次氯酸钢溶液Ilml,无水=氯化侣Ig,升溫回流，比后，补加质量浓 度为10%的次氯酸钢溶液2ml，继续回流，化后，TLC检测，原料反应完毕，停止反应，降至室 溫，放置过夜，过滤，60°C干燥，得到黄色针状固体17. 9g。含量98%她LC)，收率90. 1%。
[0024]实施例4
[00巧]在四口反应瓶中，投料二氨杨梅素20g，质量浓度为95%的甲醇140ml，揽拌均匀， 滴加质量浓度为10%的次氯酸钢溶液12ml，无水=氯化侣Ig,升溫回流，化后，补加质量浓 度为10%的次氯酸钢溶液2ml，继续回流，化后，TLC检测，原料反应完毕，停止反应，降至室 溫，放置过夜，过滤，60°C干燥，得到黄色针状固体18.Ig。含量98% (HPLC)，收率91. 2%。
[002引实施例5
[0027] 在四口反应瓶中，投料二氨杨梅素20g，质量浓度为90%的甲醇160ml，揽拌均匀， 滴加质量浓度为10%的次氯酸钢溶液12ml，无水=氯化铁侣Ig,升溫回流，化后，补加质量 浓度为10%的次氯酸钢溶液2ml，继续回流，2.化后，TLC检测，原料反应完毕，停止反应， 降至室溫，放置过夜，过滤，60°C干燥，得到黄色针状固体16. 9g。含量98 % (HPLC)，收率 85. 2%。
【主权项】
1. 一种杨梅素的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 将二氢杨梅素与醇类混合，再加入次氯酸钠溶液和催化剂，待反应完全后继续加入次 氯酸钠溶液，得杨梅素；所述醇类为甲醇或乙醇；所述催化剂为无水三氯化铝或无水三氯 化铁。2. 根据权利要求1所述的杨梅素的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：将二氢杨梅 素与醇类混合搅拌均匀，然后加入质量浓度为10%的次氯酸钠溶液和催化剂，升温回流，继 续加入质量浓度为10%的次氯酸钠溶液，升温回流，待反应完全后，降至室温，静置，过滤， 干燥，得到黄色针状固体，即杨梅素；所述醇类为甲醇或乙醇；所述催化剂为无水三氯化铝 或无水二氯化铁； 所述二氢杨梅素与醇类的质量比为1 :5-10 ;所述二氢杨梅素与两次加入的次氯酸钠 溶液的质量比为1 :〇. 5-0. 8 ;所述二氢杨梅素与催化剂的质量比为1 :0. 05。3. 根据权利要求2所述的杨梅素的制备方法，其特征在于：所述乙醇或甲醇的质量浓 度为 85% -95%。4. 根据权利要求3所述的杨梅素的制备方法，其特征在于：所述升温回流时间为l-3h。5. 根据权利要求4所述的杨梅素的制备方法，其特征在于：采用TLC检测原料反应完 全。
【专利摘要】本发明提供一种杨梅素的制备方法，包括以下步骤：将二氢杨梅素与醇类混合，再加入次氯酸钠溶液和催化剂，待反应完全后继续加入次氯酸钠溶液，得杨梅素；醇类为甲醇或乙醇；催化剂为无水三氯化铝或无水三氯化铁。本发明以二氢杨梅素为起始原料，经过半合成制备产品杨梅素；由于二氢杨梅素从植物藤茶中提取获得，含量98％以上，成本低，操作简单，产品收率高，产物无需精制，含量98％以上，适用于工业化生产。
【IPC分类】C07D311/30, C07D311/40
【公开号】CN105294630
【申请号】CN201510810054
【发明人】肖金霞, 郭文华, 张瑜, 靳莎, 杨雪峰
【申请人】陕西嘉禾生物科技股份有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年11月20日