成型用树脂组合物的制作方法_5

文档序号:9568192阅读:来源:国知局
型方 法并没有特别限定,例如通过注射成型、挤出成型及压缩成型等进行成型,从设计性和成型 性的观点考虑,优选注射成型。
[0202] 本发明的树脂组合物能够成型为从家庭用品至工业用品的广泛用途的成型体。成 型体的例子可以举出电气部件、电子部件、汽车用部件、机械装置部件、食品容器、膜、片材、 纤维等。更具体可以举出例如打印机、个人电脑、文字处理机、键盘、PDA(小型信息终端 机)、电话机、手机、智能手机、平板式终端、WiFi路由器、传真机、复印机、ECR(电子现金出 纳机)、计算器、电子记事本、电子词典、卡片、支承架(holder)、文具等办公/0A设备;洗衣 机、冰箱、吸尘器、微波炉、照明器具、游戏机、熨斗、被炉等家电设备;TV、VTR、摄影机、数码 相机、单眼相机、便携式音频终端、收录音机、磁带录音机、小型磁盘、CD播放器、扬声器、液 晶显示器等AV设备;连接器、继电器、电容器、开关、印制电路板、线圈骨架、半导体密封材 料、电线、电缆、变压器、偏转辄、分电盘、时钟等电气/电子部件及通信设备等。
[0203] 此外,可以举出座椅(填充物、面料等)、皮带、天花盖板、敞篷车顶、扶手、门饰 板、后置物箱、地毯、垫子、遮光板、轮罩、轮胎、床垫外罩、安全气囊、绝缘材料、吊环、吊环 带、电线包覆材料、电绝缘材料、涂料、涂布材料、表面覆盖材料、地板材料、踢脚板(corner walls)、栈板(deck panels)、盖体类(covers)、胶合板、天花板、隔板、侧壁、地毯、壁纸、壁 装材料、外装材料、内装材料、屋顶材料、隔音板、绝热板、窗材等汽车、车辆、船舶、航空器及 建筑用材料;衣服、窗帘、被单、胶合板、合纤板、绒毯、蹭鞋垫、座垫、水桶、软管、容器、眼镜、 皮包、箱子、风镜、滑板、球拍、帐篷、乐器等生活/运动用品等。
[0204] 进一步可以举出洗发剂、洗剂等的瓶体、食用油、酱油等的调料瓶、矿泉水、果汁等 的饮料用瓶、饭盒、茶碗蒸用碗等耐热食品用容器、碟子、筷子等食器类、其他各种食品容 器、以及包装膜、包装袋等。
[0205] 实施例
[0206] 以下,根据实施例对本发明进行进一步具体的说明,但本发明并不限定于这些实 施例。
[0207] 作为含官能团烯烃聚合物(C),使用以下聚合物。
[0208] (C-1)甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物
[0209] Kane-Ace M-711 :MFR为 0· 3kg/10min(200°C,5kg),Tg 为-80°C,密度为 951kg/m3, 5 %热减量温度为320 °C
[0210] (C-2)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物
[0211] 了6(*11〇八85130:]\^1?为181^/10111丨11(220°(:,101^),了8为-80°(:,密度为 10501^/1113
[0212] (C-3)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物
[0213] 丁〇(*11〇八85350:]\^1?为551^/1011^11(220°(:,101^),丁8为-80°(:,密度为 10401^/1113
[0214] (C-4)甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物
[0215] Kane-Ace M-511 :MFR为 4. 3kg/10min(200°C,5kg),Tg 为-79°C,密度为 948kg/m3, 5 %热减量温度为329 °C
[0216] (C-5)甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物
[0217] METABLEN C-223A :MFR 为 3. 3kg/10min(200°C,5kg),Tg 为-79°C,密度为 950kg/ m3, 5%热减量温度为321°C
[0218] (C-6)甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物
[0219] Kane-Ace FM-40 :MFR 为 8. 0kg/10min(200°C,5kg),Tg 为-42°C,密度为 1000kg/ m3, 5%热减量温度为281°C
[0220] (C-7)甲基丙烯酸酯-二甲基硅氧烷-苯乙烯共聚物
[0221] Kane-Ace MR-01 :MFR 为 10. 0kg/10min(20(TC,5kg),Tg 为-125Γ,密度为 1080kg/ m3, 5 %热减量温度为286°C
[0222] 作为含有具有选自氧、氮中的元素的基团的烯烃蜡(D),使用了作为酸改性聚乙烯 蜡的 HI-WAX 1105A (Mitsui Chemicals,INC·)。
[0225] 利用以下方法分析HI-WAX 1105A的各物性。
[0226] 〈密度〉
[0227] 按照JIS K7112,使用密度梯度管进行测定。
[0228] 〈熔点〉
[0229] 使用 Seiko Instruments INC.制的 DSC (RDC220),以 50°C/分钟升温至 200°C,并 以20°C /分钟降温至30°C后保持5分钟之后,以10°C /分钟测定至200°C以上。当峰值为 2个以上时,将强度最高的峰值作为熔点。
[0230] 〈数均分子量(Μη)、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn) >
[0231] 通过GPC测定求出具有与碳二亚胺基反应的官能团的改性烯烃蜡(D)的数均分子 量(Mn)、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)。GPC测定在以下条件下进行。并且,对于 重均分子量(Mw)和数均分子量(Μη),使用市售的单分散标准聚苯乙烯来制作标准曲线,并 根据下述换算法求出。
[0232] ?装置:凝胶渗透色谱 Alliance GPC2000 型(Waters Corporation 制)
[0233] ?溶剂:邻二氯苯
[0234] ?色谱柱:TSKgel GMH6-HTX2, TSKgel GMH6-HTL 色谱柱 X2(均为 T0S0H CORPORATION)
[0235] ?流速:1. 0ml/ 分钟
[0236] ?试样:0· 15mg/mL邻二氯苯溶液
[0237] ?温度:140°C
[0238] ?分子量换算:PE换算/通用校正法
[0239] 需要说明的是,在通用校正的计算中使用Mark-Houwink粘度式的系数。PS、PE 的 Mark-Houwink 系数分别使用文献(J. Polym. Sci.,Part A-2,8,1803(1970)、Makromol. Chem.,177, 213 (1976))中所记载的值。
[0240] 〈酸值〉
[0241] 按照JIS K5902进行测定。
[0242] 〈实施例1>
[0243] 使用同向旋转双螺杆挤出机 HK25D (Parker corporation,INC. : Φ 25mm,L/D = 41),将80重量份芳香族聚碳酸酯树脂(TEIJIN UMITED:Panlite L-1225Y,5%热减量 温度 480°C)、10 重量份聚碳酸酯用玻璃纤维(Nitto Boseki Co.,Ltd. :chopped strand CS (F) 3PE455S)、10重量份甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物(Kaneka Corporation : Kane-Ace M-711)及 0.5 重量份酸改性聚乙烯蜡(Mitsui Chemical s,INC. :HI-WAX 1105A)熔融混炼,并在料筒温度280°C下进行挤出,从而获得颗粒化的配合有无机增强材 料的组合物。
[0244] 将所获得的颗粒在120°C下干燥8小时之后,使用注射成型机(NIIGATA MACHINE TECHNO CO.,LTD.,NIIGATA NN100),在料筒温度为280°C、螺杆转速为60rpm、注射压力为 130MPa、模具温度为90°C的条件下进行注射成型,并按照各JIS试验制作试验片。利用下文 所示的方法对所制作的试验片的各物性进行评价。
[0245] (a)夏比冲击试验
[0246] 按照JIS K-7111,针对所制作的试验片,在锤重量为2J、绕锤旋转的力矩为 1. 08N · J、锤上举角度为50°、冲击速度为2. 9m/s、从旋转轴至打击点为止的距离为0. 23m 的条件下测定夏比冲击值。
[0247] (b)弯曲试验
[0248] 按照JIS K-7171,针对所制作的试验片,在荷重范围为50kg、试验速度为2mm/ min、弯曲跨距为64mm的条件下测定弹性模量及强度。
[0249] (c)拉伸试验
[0250] 根据JIS K-7162-1A,针对所制作的试验片,在荷重范围为1000kg、试验速度为 500mm/min、夹持跨距为115_的条件下测定屈服/断裂强度及伸长率。
[0251] (d)表面光泽评价
[0252] 使用光泽度仪(GLOSS METER)GM-3D(MURAKAMI Color Lab.制)测定所制作的试 验片(100mmX100mmX4mm)的60°反射率。分别测定钳口(gate)附近的表面和背面共计 5点,并计算出平均值。
[0253] (e)模具脱模性评价
[0254] 使用注射成型机制作杯形成型体(Φ50X50X 1. 6mm)。为了剥离模具而利用4支 顶出销将成型品顶出时,将通过目视并没有观察到龟裂、变形、杯底穿透等破坏的情况评价 为〇,将通过目视观察到龟裂、变形、破坏的情况根据状态评价为Λ~X。
[0255] (f)耐热性评价
[0256] 使用 SEIKO INSTRUMENTS INC.制的 TG-DTA7300,在空气流量为 200mL/分钟的条 件下,测定将载置于铝锅中的约l〇mg颗粒以10°C /分钟升温至700°C时的重量变化,记录 因升温而使得重量减少5%的温度作为5%热减量温度。另外,由树脂(A)及树脂组合物的 5%热减量温度、和含官能团烯烃聚合物(C)及烯烃蜡(D)的添加量,根据下式计算出5%热 减量率。热减量率表示添加一定量的含官能团烯烃聚合物(C)及烯烃蜡(D)时的树脂组合 物的耐热性的下降程度。即,热减量率越少,由含官能团烯烃聚合物(C)及烯烃蜡(D)的添 加所产生的影响(耐热性下降)越少。
[0257] 5 %热减量率={(A的5 %热减量温度)-(树脂组合物的5 %热减量温度)} AC和 D的合计添加量)
[0258] 〈实施例2>
[0259] 将酸改性聚乙烯蜡(Mitsui Chemicals,INC. :HI-WAX 1105A)的添加量改变为1 重量份,除此以外,与实施例1同样地进行颗粒化,获得配合有玻璃纤维增强材料的热塑性 组合物。与实施例1同样地进行注射成型从而制作试验片,并进行同样的评价试验。
[0260] 〈实施例3>
[0261] 将酸改性聚乙烯蜡(Mitsui Chemicals,INC. :HI-WAX 1105A)的添加量改变为3 重量份,除此以外,与实施例1同样地进行颗粒化,获得5%热减量温度为431°C的配合有玻 璃纤维增强材料的热塑性组合物。与实施例1同样地进行注射成型从而制作试验片,并进 行同样的评价试验。
[0262] 〈实施例4>
[0263] 使用70重量份芳香族聚碳酸酯树脂(TEIJIN LIMITED :Panl ite L-1225Y)、10重 量份聚碳酸酯用玻璃纤维(Nitto Boseki Co·,Ltd. :chopped strand CS3PE455S)、20 重 量份丙稀臆-丁二稀 _ 苯乙稀共聚物(Techno Polymer Co.,Ltd. :Techno ABS130,MFR18) 及3重量份酸改性聚乙烯蜡(Mitsui Chemicals,INC. :HI-WAX 1105A),与实施例1同样地 进行颗粒化,获得配合有玻璃纤维增强材料的热塑性组合物。与实施例1同样地进行注射 成型从而制作试验片,并进行同样的评价试验。
[0264] 〈实施例5>
[0265] 使芳香族聚碳酸酯树脂(TEIJIN UMITED:Panlite L-1225Y)的添加量为60重 量份,且将丙稀腈-丁二稀-苯乙稀共聚物(Techno Polymer Co.,Ltd. :Techno ABS130, MFR18)的添加量改变为30重量份,除此以外,与实施例4同样地进行颗粒化,获得配合有玻 璃纤维增强材料的热塑性组合物。与实施例1同样地进行注射成型从而制作试验片,并进 行同样的试验。
[0266] 〈实施例6>
[0267] 将丙稀臆-丁二稀-苯乙稀共聚物(Techno Polymer Co.,Ltd. :Techno ABS130, MFR18)改变为丙稀腈-丁二稀-苯乙稀共聚物(Techno Polymer Co.,Ltd. :Techno ABS350, MFR55),除此以外,与实施例5同样地进行颗粒化,获得配合有玻璃纤维增强材料 的热塑性组合物。与实施例1同样地进行注射成型从而制作试验片,并进行同样的试验。
[0268] 〈实施例7>
[0269] 使用同向旋转双螺杆挤出机 HK25D (Parker corporation,INC. : Φ 25mm,L/D = 41),在料筒温度为220°C的条件下将10重量份甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物 (Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)及 3 重量份酸改性聚乙稀錯(Mitsui Chemicals, INC. :HI-WAX 1105A)挤出从而获得母料。关于5%热减量温度,Kane-Ace M-711为320°C, HI-WAX 1105A 为 285°C,母料为 352°C。
[0270] 将甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物(Kaneka Corporation :Kane_Ace M-711)及酸改性聚乙烯蜡(Mitsui Chemicals,INC. :HI-WAX 1105A)改变为上述母料13 重量份,除此以外,与实施例1同样地进行颗粒化,获得5%热减量温度为438°C的配合有玻 璃纤维增强材料的热塑性组合物。与实施例1同样地进行注射成型从而制作试验片,并进 行同样的试验。
[0271] 〈实施例8>
[0272] 改变为85重量份芳香族聚碳酸酯树脂(TEIJIN LIMITED :Panlite L-1225Y)、10 重量份聚碳酸酯用玻璃纤维(Nitto Boseki Co.,Ltd. :chopped strand CS(F)3PE455S)、 5重量份甲基丙稀酸酯-苯乙稀共聚物(Kaneka Corporation :Kane_Ace FM-40)及1. 5重 量份酸改性聚乙烯蜡(Mitsui Chemicals,INC. :HI-WAX 1105A),除此以外,与实施例1同 样地进行颗粒化,获得配合有玻璃纤维增强材料的热塑性组合物。与实施例1同样地进行 注射成型从而制作试验片,并进行同样的评价试验。
[0273] 〈实施例9>
[0274] 将甲基丙稀酸酯-丁二稀-苯乙稀共聚物(K
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