一种聚丙烯组合物及其制备方法_4

文档序号:9574437阅读:来源:国知局
MD790测量注塑样品。
[010。 悬臂梁冲击强度(Izod缺口冲击);根据ASTDD256,在23°C和-2(TC下分别测量 注塑样品。
[0102] 热变形温度(皿T);根据ASTMD648测定。
[010引雾度;根据ASTMD1003,测量1毫米厚的注塑样品的雾度。
[0104] 透光率:根据ASTMD1003,测量1毫米厚的注塑样品的透光率。
[0105] 催化剂平均粒径;采用MalvernMastersizerTM2000激光粒度仪,正己焼分散剂 激光衍射法测量催化剂的平均粒径尺寸。
[0106] 玻璃化温度灯g);采用动态力学分析(DMA),TARSAIII型固体流变仪试验温度范 围为-9(TC到50。试验样品为注塑样条,升温速率:TC/min,频率lHz,S点弯曲模式。
[0107] 原子力显微镜照片;聚丙帰注塑样条经低温冷冻至零下50摄氏度后超薄切片,观 察切面。美国Vecco公司化onscopeIlia型多模式扫描力显微镜,J扫描头,轻敲模式,扫 描范围5μmX5μm,采集相图。
[0108] 分子量分布指数(Mw/Mn);采用英国化lymerL油oratories公司产化-GPC220凝 胶渗透色谱仪测定样品的分子量分布,色谱柱为3根串联PlgellOμmMIX邸-B柱,溶剂及 流动相为l,2,4-H氯苯,柱温15(rC,采用化公司Easi化lPS-l窄分布聚苯己帰标样进行 普适标定,检测器采用POLYCHAR公司的IR5红外浓度检测器。
[0109] 制备例:制备聚合物组合物
[0110] W下制备例和参考制备例中的聚合物组合物按W下方法获得,其中的物料用量和 聚合反应条件列于表1中。
[0111] 聚合反应在一套邸式气相聚丙帰中试装置上进行,聚合反应器为两台串联的邸式 揽拌反应蓋,聚合方法及步骤如下:
[011引主催化剂(固体催化剂组分)采用CN102453150A中实施例1描述的方法得到,其 中的内给电子体化合物采用邻苯二甲酸二正了醋。
[0113] 主催化剂、助催化剂(Η己基铅)、外给电子体在丙帰的携带下连续地加入邸式 揽拌反应蓋进行聚合反应。催化剂从第一个揽拌蓋前端进入,在气相的条件下聚合生成 结晶聚丙帰Α,反应热由喷淋的丙帰汽化带走。生成的聚合物由揽拌蓋的末端排出。催化 剂和聚合物W接近平推流的方式在反应器内运动,聚合温度为66°C或指定温度,反应压力 2. 3MPa,停留时间为90分钟。
[0114] 聚合物从第一个反应器排出,通过两个反应器间装有转移的设备,将聚合物转移 到第二个邸式揽拌反应蓋。聚合物从第二个揽拌蓋前端进入,在气相的条件下聚合生成己 帰-丙帰弹性共聚物B,反应热由喷淋的丙帰汽化带走。生成的聚合物由揽拌蓋的末端排 出。催化剂和聚合物W接近平推流的方式在反应器内运动,聚合温度为66Γ或指定温度,反 应压力2. 2MPa,停留时为60分钟。
[0115] 反应得到的聚合物经脱气、湿氮气去活处理后,得到聚合物组合物。
[0116] 在两个反应器中采用氨气作为分子量调节剂,使用气相色谱连续分析反应器内气 体的组成(己帰、丙帰、了帰和氨气)。
[0117] 按照所制得的聚合物组合物100重量份的粉料中分别加入0. 1重量份的IRGAFOS 168添加剂(购自汽己精化有限公司)、0. 1重量份的IRGAN0X1010添加剂(购自汽己精化 有限公司)和0. 05重量份的硬脂酸巧(购自汽己精化有限公司),并加入购自Mill化en公 司的Millad3988添加剂(具体用量参见表2),用双螺杆挤出机造粒。
[0118] 注塑机制备符合ASTM标准的注塑样品,并测定其物理性质,测定结果如表2所示。
[0119] 参考制备例1
[0120] 聚合反应在上述邸式气相聚丙帰中试装置上进行,使用的催化剂粒径为59微米, 反应按照上述方法进行。采用的外给电子体为二异丙基二甲氧基娃焼,第一反应器聚合反 应为丙帰均聚,聚合温度为66°C,反应压力2. 3MPa,停留时间为约90分钟。第二反应器为丙 帰共聚制备组分化),反应器内加入己帰、丙帰,聚合温度为66°C,反应压力2. 2MPa,停留时 间为60分钟。反应得到的聚合物经脱气、湿氮气去活处理后,得到产物。反应条件和产物 性能如表1所示。产物加入添加剂造粒,但未加成核剂,制成聚合物组合物的注塑样品DPI, 其测试性能如表2所示。制备的聚合物组合物的动态力学分析曲线如图1所示,从图中可 W看出,在-6(TC至2(TC的温度下具有两个玻璃化转变点灯g)。
[0121] 参考制备例2
[0122] 使用参考制备例1所用的催化剂,按照上述方法制备聚合物组合物,不同的是第 一反应器的聚合温度为85°C,改变氨气加入量,并且改变组分化)的组成和含量。反应条件 和产物性能如表1所示。产物加入添加剂造粒,制成聚合物组合物的注塑样品DP2,其测试 性能如表2所示。
[0123] 制备例1
[0124] 使用参考制备例1所用的催化剂,按照上述方法制备聚合物组合物,不同的是改 变氨气加入量,第二反应器的聚合温度为85°C,改变组分化)的组成和含量。反应条件和产 物性能如表1所示。产物加入添加剂造粒,制成聚合物组合物的注塑样品P1,其测试性能如 表2所示。制备的聚合物组合物的动态力学分析曲线如图2所示,从图中可W看出,在-6(TC 至2(TC的温度下具有一个玻璃化转变点(Tg)。制备的聚合物组合物的原子力显微镜照片 如图3所示,从图中可W看出,所述聚合物组合物具有两相结构,并且表明组分化)W约0.3 微米的粒径高度分散于组合物中。
[012引巧[J备例2
[0126] 使用参考制备例1所用的催化剂,按照上述方法制备聚合物组合物,不同的是改 变氨气加入量,第二反应器的聚合温度为85°C,改变组分化)的组成和含量。反应条件和产 物性能如表1所示。产物加入添加剂造粒,制成聚合物组合物的注塑样品P2,其测试性能如 表2所示。
[0127] 巧[J备例3
[0128] 聚合反应在上述邸式气相聚丙帰中试装置上进行,使用的催化剂粒径为35微米, 反应按照上述方法进行。采用的外给电子体为二异丙基二甲氧基娃焼,第一反应器聚合反 应为丙帰己帰无规共聚,聚合温度为66°C,反应压力2. 3MPa,停留时间为90分钟。第二反应 器为丙帰共聚制备组分化),反应器内加入己帰、丙帰,聚合温度为66°C,反应压力2. 2MPa, 停留时间为约60分钟。反应得到的聚合物经脱气、湿氮气去活处理后,得到产物。反应条 件和产物性能如表1所示。产物加入添加剂造粒,但未加成核剂,制成聚合物组合物的注塑 样品P3,其测试性能如表2所示。
[0129] 制备例4
[0130] 聚合反应在上述邸式气相聚丙帰中试装置上进行,使用的催化剂粒径为30微米, 反应按照上述方法进行。采用的外给电子体为二异了基二甲氧基娃焼,第一反应器聚合反 应为丙帰均聚,聚合温度为75°C,反应压力2. 3MPa,停留时间为90分钟。第二反应器为丙 帰共聚制备组分化),反应器内加入己帰、丙帰,聚合温度为75°C,反应压力2. 2MPa,停留时 间为约60分钟。反应得到的聚合物经脱气、湿氮气去活处理后,得到聚合物组合物。反应 条件和产物性能如表1所示。产物加入添加剂造粒,但未加成核剂,制成聚合物组合物的注 塑样品P4,其测试性能如表2所示。
[013。 巧[|备例5
[0132] 按照制备例4的方法制备聚合物组合物,不同的是增加组分化)的含量。反应条 件和产物性能如表1所示。最终聚合物粒子发粘,试验不能连续进行。可见,在上述齐格勒 纳培催化剂粒径为30微米的情况下,用连续聚合法制备的高己帰-丙帰弹性共聚物含量的 聚丙帰组合物时,难W获得己帰-丙帰弹性共聚物含量占聚合物组合物总重量30重量%W 上的聚合物组合物。
[0133]表1
[0134]
[01巧]注;P为二异丙基二甲氧基娃焼;B为二异了基二甲氧基娃焼;MFRg+b/MFR。是指聚 合物组合物与结晶聚丙帰A的烙融指数比。
[0136]表 2
[0137]
[013引 实施例
[0139]W下实施例和对比例的相应测试方法如下:
[0140] 聚丙帰组合物的耐划伤性能按照德国大众PV3952标准测试。测试温度;23 ± 5°C; 支撑力;l〇N;划伤速度;1000mm/min。在同一样品区域,用分光测色计分别测量样品划伤前 后表面光散射值,W划伤前后光散射差值δε度量聚丙帰耐划伤性的好坏,ΔΕ值越小,表 明制品的耐划伤性越好。
[0141] 聚丙帰组合物的抗应力发白性能按照德国大众PV3966标准测试。落球高度选用 500mm标准。W落球冲击样品前后表面的散射差值ΔΕ'度量聚丙帰抗应力发白性的好坏, ΔΕ'值越小,表明制品的抗应力发白性越好。
[0142]W下实施例和对
当前第4页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1