制得的聚乳酸，5. 43g 2, 2' - (1，3-亚苯基）-二恶唑啉，抽真空并用氮气置换3次，在氮气保护条件下不断搅拌升 高温度至150°C，在150°C下反应2. 5小时，可得到酸值为1. 46的低酸值聚乳酸多元醇。
[0075] 实施例11
[0076] -种低酸值聚乳酸多元醇的制备方法，其包括以下步骤（以下份数均为重量份）：
[0077] 理论分子量为2000的聚乳酸的制备：在圆底烧瓶中加入12. 76gl，4_ 丁二醇， 288. 31g丙交酯，0. 25g四氯化锡，抽真空用氮气置换3次，在氮气保护下不断搅拌升温至 165°C，在165°C下反应6小时，可得到294. 43g理论分子量为2000、酸值为6. 13的聚乳酸。
[0078]聚乳酸的改性：在圆底烧瓶中加入50. 37g上述方法制得的聚乳酸，4. 76g 2, 2' - (1，3-亚苯基）-二恶唑啉，抽真空并用氮气置换3次，在氮气保护条件下不断搅拌升 高温度至152°C，在152°C下反应3. 0小时，可得到酸值为1. 08的低酸值聚乳酸多元醇。
[0079] 实施例12
[0080] -种低酸值聚乳酸多元醇的制备方法，其包括以下步骤（以下份数均为重量份）：
[0081] 理论分子量为2000的聚乳酸的制备：在圆底烧瓶中加入12. 39gl，4-丁二醇， 288. 43g丙交酯，0. 37g氯化亚锡，抽真空并用氮气置换3次，在氮气保护下不断搅拌升温至 165°C，在165°C下反应6小时，可得到298. 49g理论分子量为2000、酸值为9. 48的聚乳酸。
[0082] 聚乳酸的改性：在圆底烧瓶中加入50. 47g上述方法制得的聚乳酸，4. 65g 2, 2-(1，4-亚苯基）二恶唑啉，抽真空并用氮气置换3次，在氮气保护条件下不断搅拌升高 温度至152°C，在152°C下反应3. 6小时，可得到酸值为1. 37的低酸值聚乳酸多元醇。
[0083] 实施例13
[0084] -种低酸值聚乳酸多元醇的制备方法，其包括以下步骤（以下份数均为重量份）：
[0085] 理论分子量为2000的聚乳酸的制备：在圆底烧瓶中加入12. 79gl，4_ 丁二醇， 288. 56g丙交酯，0. 25g乙酸亚锡，抽真空并用氮气置换3次，在氮气保护下不断搅拌升温至 172°C，在172°C下反应20小时，可得到298. 43g理论分子量为2000、酸值为9. 74的聚乳酸。
[0086] 聚乳酸的改性：在圆底烧瓶中加入50. 15g上述方法制得的聚乳酸，4. 86g 2, 2-(1，4-亚苯基）二恶唑啉，抽真空并用氮气置换3次，在氮气保护条件下不断搅拌升高 温度至162°C，在162°C下反应3. 6小时，可得到酸值为1. 35的低酸值聚乳酸多元醇。
[0087] 实施例14
[0088] -种低酸值聚乳酸多元醇的制备方法，其包括以下步骤（以下份数均为重量份）：
[0089] 理论分子量为2000的聚乳酸的制备：在圆底烧瓶中加入12. 94gl，4_ 丁二醇， 288. 47g丙交酯，0. 27g氧化锡，抽真空并用氮气置换3次，在氮气保护下不断搅拌升温至 150°C，在150°C下反应20小时，可得297. 46g理论分子量为2000、酸值为5. 78的聚乳酸。
[0090] 聚乳酸的改性：在圆底烧瓶中加入50. 70g上述方法制得的聚乳酸，5. 44g2, 6-二 [(4S) -4-叔丁基-2-恶唑啉基]吡啶，抽真空用并氮气置换3次，在氮气保护条件下不断 搅拌升高温度至155°C，在155°C下反应4. 0小时，可得到酸值为1. 24的低酸值聚乳酸多元 醇。
[0091] 以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对 于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行 若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。对这些实施例的 多种修改对本领域的专业技术人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不 脱离本发明的精神或范围的情况下在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本 文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
【主权项】
1. 一种低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法，其包括如下步骤： 51 :制备理论分子量在为500~4000、酸值为3. 50~14. 10的聚乳酸； 52 :将双恶唑啉加入到所述聚乳酸在氮气或惰性气体保护下进行加热反应，得到酸值 小于等于3的聚乳酸多元醇。2. 根据权利要求1所述的低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法，其特征在 于，所述聚乳酸的制备方法包括：由乳酸直接缩聚，由丙交酯开环聚合，由多元醇引发乳酸 本体聚合。3. 根据权利要求2所述的低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法，其特征在 于，所述聚乳酸的制备方法如下：加入6. 63~70. 32重量份的1，4_ 丁二醇，216. 02~ 432. 67重量份的丙交酯，0. 11~0. 60重量份的催化剂，在氮气保护下搅拌升温至135~ 175°C，在135~175°C下反应4~28小时。4. 根据权利要求3所述的低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法，其特征在 于，所述催化剂为氯化铁、氯化铝、丁基锂、醇钠、醇钾辛酸亚锡、四氯化锡、氯化亚锡、乙酸 亚锡、氧化锡中的一种或任意组合。5. 根据权利要求1所述的低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法，其特征在 于，所述双恶唑啉与所述聚乳酸的重量比为1. 02~6. 84 :50. 51~288. 02。6. 根据权利要求5所述的低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法，其特征在 于，所述步骤S2进一步包括如下步骤：将所述双恶唑啉与聚乳酸在氮气保护条件下搅拌升 高温度至140~165°C，在140~165°C下反应0.5~4.0小时，直到得到酸值为0.99~ 1. 50的低酸值聚乳酸多元醇。7. 根据权利要求1任意一项所述的低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法，其 特征在于，所述双恶唑啉为2, 2' - (1，3-亚苯基）-二恶唑啉、2, 2- (1，4-亚苯基）二恶唑啉、 2, 6-二[(4S) -4-叔丁基-2-恶唑啉基]吡啶、2, 6-二[(4R) -4-苯基-2-恶唑啉基]吡啶 等其中的一种或它们的任意组合。8. -种低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法，其特征在于，其由聚乳酸与双 恶唑啉反应而制得，该反应的化学方程式如下：其中，所述R包括醚基、烃基。9. 根据权利要求1所述的低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法，其特征在 于，制备所述聚乳酸的化学方程式如下：其中，所述催化剂为氯化铁、氯化铝、丁基锂、醇钠、醇钾辛酸亚锡、四氯化锡、氯化亚 锡、乙酸亚锡、氧化锡中的一种或任意组合。10. -种用权利要求1-9所述的低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法所制备 的低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇，其特征在于，该低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇 的酸值小于等于3。
【专利摘要】本发明提供了一种低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇的制备方法，其包括如下步骤：S1：制备理论分子量在为500～4000、酸值为3.50～14.10的聚乳酸；S2：将双恶唑啉加入到所述聚乳酸在氮气或惰性气体保护下进行加热反应，得到酸值小于等于3的聚乳酸多元醇。本发明还提供了一种用上述制备方法所制备的低酸值双恶唑啉扩链聚乳酸多元醇。
【IPC分类】C08G63/91
【公开号】CN105348501
【申请号】CN201510504687
【发明人】余海斌, 石朔, 赵海超, 顾林, 吴志敏
【申请人】宁波天益医疗器械有限公司, 中国科学院宁波材料技术与工程研究所
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年8月17日