酸放入反应 釜中，升温至90°C，再加入步骤（1)称取的醋酸钠与硫酸铁，继续反应4h，反应完毕后冷却至 室温，经干燥后制得聚酯。
[0028] (3)按照以下用量称取原料:0.24g步骤(2)制得的聚酯、lg马来酸酐(MAL)、1.5g丙 稀酸(AA)、20g甲基稀丙醇聚氧乙稀醚(HPEG )、0· 24g丙稀酰胺(AM)、1.2g双氧水、0.4g抗坏 血酸、0.28gNa0H、三份去离子水A、B和C，三份去离子水的质量分别为25g、20g和20g。
[0029] (4)将步骤(3)称取的马来酸酐(MAL)、丙烯酸(AA)、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(HPEG )和丙烯酰胺(AM)溶解于步骤(3)称取的A去离子水中，放入反应釜中，然后将步骤(3)称取 的双氧水溶于B去离子水中，将步骤(3)称取的抗坏血酸溶于C去离子水中，由蠕动栗分别滴 入反应釜中，控制4h滴完，滴加3h后，加入步骤(3)称取的聚酯，设置反应温度为55°C，保温 反应lh，最后用步骤(3)称取的NaOH调节体系的pH值至7,即制得马来酸酐接枝型聚羧酸保 塑剂。
[0030] 实施例2: (1)按照以下用量称取原料:1.〇g醋酸钠、〇.2g硫酸铁、5.0g马来酸酐、2.0g纤维素羟丙 基甲基醚(HPMC)、5.0g亚磷酸和冰乙酸100ml。
[0031] (2)将步骤（1)称取的马来酸酐、纤维素羟丙基甲基醚、亚磷酸与冰乙酸放入反应 釜中，升温至90°C，再加入步骤（1)称取的醋酸钠与硫酸铁，继续反应4h，反应完毕后冷却至 室温，经干燥后制得聚酯。
[0032] (3)按照以下用量称取原料:0.24g步骤(2)制得的聚酯、lg马来酸酐(MAL)、1.5g丙 烯酸(AA)、20g甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(HPEG )、0.28g甲基丙烯酰胺、1.2g双氧水、0.4g抗坏 血酸、0.28gNa0H、三份去离子水A、B和C，三份去离子水的质量分别为25g、20g和20g。
[0033] (4)将步骤(3)称取的马来酸酐(MAL)、丙烯酸(AA)、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(HPEG )和甲基丙烯酰胺溶解于步骤(3)称取的A去离子水中，放入反应釜中，然后将步骤(3)称取 的双氧水溶于B去离子水中，将步骤(3)称取的抗坏血酸溶于C去离子水中，由蠕动栗分别滴 入反应釜中，控制4h滴完，滴加3h后，加入步骤(3)称取的聚酯，设置反应温度为55°C，保温 反应lh，最后用步骤(3)称取的NaOH调节体系的pH值至6,即制得马来酸酐接枝型聚羧酸保 塑剂。
[0034] 实施例3: (1)按照以下用量称取原料:1.〇g醋酸钠、〇.2g硫酸铁、5.0g马来酸酐、2.0g纤维素羟丙 基甲基醚(HPMC)、5.0g亚磷酸和冰乙酸100ml。
[0035] (2)将步骤（1)称取的马来酸酐、纤维素羟丙基甲基醚、亚磷酸与冰乙酸放入反应 釜中，升温至90°C，再加入步骤（1)称取的醋酸钠与硫酸铁，继续反应4h，反应完毕后冷却至 室温，经干燥后制得聚酯。
[0036] (3)按照以下用量称取原料:0.24g步骤(2)制得的聚酯、lg马来酸酐(MAL)、1 g丙 烯酸(AA)、0.5g甲基丙烯酸、20g甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(HPEG )、0.24g丙烯酰胺(AM)、1.2g 双氧水、0.4g抗坏血酸、0.28gNa0H、三份去离子水A、B和C，三份去离子水的质量分别为25g、 20g和20g。
[0037] (4)将步骤(3)称取的马来酸酐(MAL)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、甲基烯丙醇聚氧 乙烯醚(HPEG )和丙烯酰胺(AM)溶解于步骤(3)称取的A去离子水中，放入反应釜中，然后将 步骤(3)称取的双氧水溶于B去离子水中，将步骤(3)称取的抗坏血酸溶于C去离子水中，由 蠕动栗分别滴入反应釜中，控制4h滴完，滴加3h后，加入步骤(3)称取的聚酯，设置反应温度 为55°C，保温反应lh，最后用步骤(3)称取的NaOH调节体系的pH值至8,即制得马来酸酐接枝 型聚羧酸保塑剂。
[0038]实施例1~3所制得的马来酸酐接枝型聚羧酸保塑剂按照标准GB/T 8077-2012进行 水泥净浆流动度测试，水为87g，保塑剂掺加量为胶凝材料质量的0.4%(折固），按照标准GB/ T25181-2010预拌砂浆进行测试稠度、保水率;砂浆配比：水泥：砂：水:保塑剂的质量比为 1.0:4.0:0.55:0.06;空白砂浆配比：水泥:砂:水的质量比为1.0:4.0:0.80。上述水泥为海 螺牌P · 042.5。测试数据见表1。
[0039]表1掺上述实施例所制保塑剂湿拌砂浆性能测试数据
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实施例的限 制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均 应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种马来酸酢接枝型聚簇酸保塑剂，其特征在于该马来酸酢接枝型聚簇酸保塑剂的 分子结构式如下：其中，R、Ri、R2和R3为-H或-C曲，Μ为Na+或r，a、b、c、d和m的取值范围为5~10，n的取值范 围为10~35。2. 如权利要求1所述的马来酸酢接枝型聚簇酸保塑剂的制备方法，其特征在于具体步 骤为： (1) 按照W下质量百分比称取原料：醋酸盐0.5~2.0%、硫酸盐0.2~2.0%、马来酸酢5~ 10%、纤维素径丙基甲基酸2~10%、亚憐酸5~10%和冰乙酸70~90%，所述原料的质量百分比之 和为 100〇/〇; (2) 将步骤（1)称取的马来酸酢、纤维素径丙基甲基酸、亚憐酸与冰乙酸放入反应蓋中， 升溫至60~100°C，再加入醋酸盐与硫酸盐，继续反应4~化，反应完毕后冷却至室溫，经干燥 后制得聚醋； (3) 按照W下质量百分比称取原料:步骤(2)制得的聚醋0.^1.0%、不饱和酸类单体1.0 ~5.0%、不饱和聚氧乙締类大单体15~25%、丙締酷胺类单体0.1~1.0%、氧化剂0.5~2.5%、还 原剂0.5~2.5%、碱0.1~3.0%、Ξ份去离子水A、B和C，S份去离子水的质量百分比分别为20~ 40%、10~30%和10~30%，上述原料的质量百分比之和为100〇/〇; (4) 将步骤(3)称取的不饱和酸类单体、不饱和聚氧乙締类大单体和丙締酷胺类单体溶 解于步骤(3)称取的A去离子水中，放入反应蓋中，然后将步骤(3)称取的氧化剂溶于B去离 子水中，将步骤(3)称取的还原剂溶于C去离子水中，由蠕动累分别滴入反应蓋中，控制3~化 滴完，滴加2~地后，加入步骤(3)称取的聚醋，设置反应溫度为40~70°C，保溫反应^化，最后 用碱调节体系的pH值至6~8，即制得马来酸酢接枝型聚簇酸保塑剂； 所述醋酸盐为醋酸钢或醋酸钟； 所述硫酸盐为硫酸铁或硫酸亚铁； 所述不饱和酸类单体为甲基丙締酸、丙締酸和马来酸酢中的一种或多种； 所述不饱和聚氧乙締类大单体为丙締酸聚氧乙締醋、甲基丙締酸聚氧乙締醋、締丙基 聚氧乙締酸、甲基締丙醇聚氧乙締酸和异戊締醇聚氧乙締酸中的一种或多种； 所述丙締酷胺类单体为丙締酷胺和甲基丙締酷胺的一种或两种； 所述氧化剂为过硫酸按、过硫酸钢、过硫酸钟和双氧水中的一种或两种； 所述还原剂为抗坏血酸、亚硫酸钢、焦亚硫酸钢、亚硫酸氨钢和维生素 C中的一种或两 种； 所述碱为化OH或KOH。
【专利摘要】本发明公开了一种马来酸酐接枝型聚羧酸保塑剂及其制备方法。首先，通过金属盐催化方法，以马来酸酐、纤维素羟丙基甲基醚和亚磷酸为原料，在60~100℃合成中间体聚酯。然后，聚酯与不饱和酸类单体、不饱和聚氧乙烯类大单体、丙烯酰胺类单体、引发剂等原料，在40~70℃下，经水溶液聚合、中和后得到马来酸酐接枝聚羧酸保塑剂。本发明制备的中间体聚酯具有增加新拌砂浆塑性稳定性的效果，最终产物马来酸酐接枝型聚羧酸保塑剂则对新拌砂浆具有较好分散性、保塑性和增稠性的综合效果。且本发明的马来酸酐接枝型聚羧酸保塑剂无毒、无臭，与水泥相容性好，不降低水泥硬化性能，是一种绿色环保产品，预期在湿拌砂浆领域有极大潜在应用价值。
【IPC分类】C08F222/06, C08F220/06, C08F220/56, C08F251/02, C08B7/00, C04B24/26, C08F220/28
【公开号】CN105566572
【申请号】CN201510952562
【发明人】刘荣进, 冯昌恒, 陈平, 韦家崭, 赵艳荣, 周睿哲, 陈康莉, 李三破, 丁欢
【申请人】桂林理工大学
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2015年12月19日