一种制备发光材料8-羟基喹啉钡的绿色方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种制备发光材料8-羟基喹啉钡的绿色方法，特别是涉及一种以八水合氢氧化钡为主要原料，研磨-热熔法直接制备8-羟基喹啉钡的方法。
【背景技术】
[0002]在现有的有机电致发光材料中，8-羟基喹啉金属配合物因其成膜特性好，量子化效率高，玻璃化温度高，稳定性好等特点而备受青睐，是当前技术最成熟和应用最广泛的有机电致发光材料。但合成步骤繁复，产率较低，产物纯度低，达不到应用要求等缺点制约了其发展。
[0003]目前制备8-羟基喹啉金属配合物的方法有液相法和固相法两类，工业生产主要是液相法。
[0004]液相法包括溶剂热法和液相沉淀法。溶剂热法只适用于制备少量样品，反应周期长达几天。液相沉淀法则是过程较为繁复，通常步骤为:一定温度、PH条件下，8-羟基喹啉溶液与金属盐溶液反应，提纯。温度和PH条件影响产物的产率和纯度，这些条件的控制在实际生产中难以控制。且反应产生了副产物中和盐，通常要多次洗涤、重结晶等手段进行提纯。反应中大量有机溶剂的使用，也使工艺的绿色化程度有限。
[0005]固相法一般是采用8-羟基喹啉和金属盐(如氯化盐，乙酸盐、碳酸盐等)混合，利用机械研磨推动反应进行。虽然固相法反应过程中不需要有机溶剂，在一定程度上降低了成本、提高了绿色化程度，但是由于原料的选择，反应所产生的残留副产物还是会影响产物的纯度。因此必须进行的提纯环节(与液相法类似)，也让制备的成本增加。另外，仅用机械力推动反应也使反应过程难以控制。
[0006]现有的制备发光材料8-羟基喹啉金属配合物的方法，普遍存在原料浪费，合成步骤长，产率和纯度达不到应用要求，工艺绿色化程度不高等缺点。
[0007]为此，本发明借鉴于固相法，选取八水合氢氧化钡作为原料，极大地提高了原料利用率，极大地降低了副产物对产物8-羟基喹啉钡的影响，提高了产物的纯度。且干燥环节不需要真空条件，对仪器的要求不高，节约了能耗成本。合成步骤简单，生产周期短，不需要任何有机溶剂，无废液废气排放，工艺的绿色化程度得到极大提高。
【发明内容】
[0008]为了克服上述现有技术的不足，本发明提供了一种制备发光材料8-羟基喹啉钡的绿色方法。解决了现有制备8-羟基喹啉金属配合物方法存在生产工艺步骤繁复、成本高、产率低、纯度低、绿色化程度低等缺点。
[0009]本发明所采用的技术方案是:一种制备发光材料8-羟基喹啉钡的绿色方法，其特征在于:所述采用的无溶剂的研磨-热熔方法，以八水合氢氧化钡与8-羟基喹啉为原料，直接制备发光材料8-羟基喹啉钡;副产物仅为水，普通条件下干燥脱水，即得纯度较高的8-羟基喹啉钡。其反应原理是:Ba(OH)2.8H20 + 2C9H6N0H = Ba(C9H6NO)2 + 1H2O。
[0010]其特征在于具体步骤如下:
(I)研磨;按八水合氢氧化钡与8-羟基喹啉摩尔比1:2称取原料放入球磨机，混合均匀，研磨0.5h;
(2 )热熔;将混合均匀的反应物转入鼓风干燥箱，升温至80?100 0C，干燥I?2h。反应完毕，冷却至室温，出料；
(3)最后获得纯度达97?99%以上的8-羟基喹啉钡，其产率为98?100%。
[0011 ]与现有技术相比，本发明的有益效果是无须加入过量8-羟基喹啉，原料利用率高；副产物为水，易于除去;合成步骤简单，生产周期短，热熔既能促进反应，还能提纯产物，能耗少;8-羟基喹啉钡产率高，纯度高;工艺绿色环保。
【具体实施方式】
[0012]下面结合具体实施例对本发明一种制备发光材料8-羟基喹啉钡的绿色方法进一步说明。
[0013]实施例1:1)研磨
按八水合氢氧化钡与8-轻基喹啉摩尔比1:2，称取原料八水合氢氧化钡260.38kg、8_轻基喹啉239.62kg依次放入球磨机，混合均勾，研磨0.5h。
[0014]2)热熔
将混合均匀的反应物转入鼓风干燥箱，升温至80°C，干燥2h。反应完毕，冷却至室温，出料。最后获得纯度达97?99%以上的8-羟基喹啉钡，其产率为98?100%。
[0015]实施例2:1)研磨
按八水合氢氧化钡与8-轻基喹啉摩尔比1:2，称取原料八水合氢氧化钡260.38kg、8_轻基喹啉239.62kg依次放入球磨机，混合均勾，研磨0.5h。
[0016]2)热熔
将混合均匀的反应物转入鼓风干燥箱，升温至90°C，干燥1.5h。反应完毕，冷却至室温，出料。最后获得纯度达97?99%以上的8-羟基喹啉钡，其产率为98?100%。
[0017]实施例3:1)研磨
按八水合氢氧化钡与8-轻基喹啉摩尔比1:2，称取原料八水合氢氧化钡260.38kg、8_轻基喹啉239.62kg依次放入球磨机，混合均勾，研磨0.5h。
[0018]2)热熔
将混合均匀的反应物转入鼓风干燥箱，升温至100°c，干燥2h。反应完毕，冷却至室温，出料。最后获得纯度达97?99%以上的8-羟基喹啉钡，其产率为98?100%。
【主权项】
1.一种制备发光材料8-羟基喹啉钡的绿色方法，其特征在于:所述采用的无溶剂的研磨-热熔方法，以八水合氢氧化钡与8-羟基喹啉为原料，直接制备发光材料8-羟基喹啉钡；其特征在于具体步骤如下: 研磨；按八水合氢氧化钡与8-羟基喹啉摩尔比1: 2称取原料放入球磨机，混合均匀，研磨0.5h; 热熔;将混合均匀的反应物转入鼓风干燥箱，升温至80?100°C，干燥I?2h;反应完毕，冷却至室温，出料； 最后获得纯度达97?99%以上的8-羟基喹啉钡，其产率为98?100%。
【专利摘要】本发明公开了一种制备发光材料8-羟基喹啉钡的绿色方法。以八水合氢氧化钡和8-羟基喹啉为原料，研磨-热熔法直接制备8-羟基喹啉钡，具体工艺步骤：首先，按照八水合氢氧化钡与8-羟基喹啉摩尔比为1:2称取原料，将原料放入球磨机研磨0.5h，将混合物转入鼓风干燥箱，升温至80℃～100℃干燥1～2h；反应完毕，冷却至室温。最后获得纯度达97～99%以上的8-羟基喹啉钡，其产率为98～100%。本发明具有生产时间短，原料利用率高，成本低，操作简单，副产物（水）易于除去，绿色环保等优点。
【IPC分类】C07D215/30, C09K11/06
【公开号】CN105622504
【申请号】CN201510986541
【发明人】曾鸿泽, 周洁, 钟学明
【申请人】南昌航空大学
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2015年12月26日