乳化 剂1~30 %、助溶剂0~30 %、溶剂1~30 %、防冻剂0~10 %、增稠剂0~10 %、水补足至 100%〇
[0050] 优选情况下，所述水乳剂制备方法例如可以包括将活性成分、乳化剂、助溶剂和溶 剂混合，使其成为均匀油相;将水、增稠剂、防冻剂等混合，使其成均一水相。在高速剪切下， 将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。
[0051 ]优选情况下，所述微乳剂的制备方法是将活性成分，乳化剂，溶剂混合搅拌成均一 透明的油相。在搅拌的条件下。逐渐的加入水，使其形成均一透明的微乳液。
[0052]优选情况下，所述水悬浮剂按重量百分数的组成为活性成分1~95%、表面活性剂 1~30%、防冻剂1~10%、增稠剂0.1~5%、水补足至100%。
[0053] 优选情况下，所述油悬浮剂按重量百分数的组成为活性成分1~95%、乳化剂1~ 30%、分散剂0.1~10%、增稠剂0.1~5%、油补足至100%。
[0054] 水/油悬浮剂的制备方法：以水或油为介质，将活性组分、表面活性剂等助剂加入 砂磨釜中，进行研磨至一定粒径后，过滤。再将计量好的增稠剂加入到研磨好的母液中，剪 切分散均匀。制成油悬浮剂或水悬浮剂。
[0055] 优选情况下，所述可溶性粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂或可湿性粉剂按重量百分 数的组成为活性成分1~95%、表面活性剂1~30%、其他载体补足至100%。
[0056] 其中，水分散性粒剂及可溶性粒剂的制备方法为:将各活性组分、分散剂、润湿剂、 载体等混合均匀，然后通过气流粉碎至一定粒径，再加入水进行捏合，最后加入造粒机中进 行造粒，干燥后即可得到水分散性粒剂或可溶性粒剂。
[0057] 可溶性粉剂及可湿性粉剂的制备方法为:将各活性组分、各种助剂及其他载体等 填料充分混合，用超细粉碎机粉碎。
[0058] 本发明还提供了上述制剂在防治黄瓜霜霉病和/或水稻纹枯病中的应用。
[0059]本发明的杀菌剂组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合； 也可以以单独制剂形式提供，使用前在桶或罐中自行混合，并根据所需活性物质的浓度选 择性地与水混合进行稀释即可。
[0060] 本发明的组合物还可与其它具有杀菌、杀虫或除草性能的化合物混合使用，也可 与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
[0061] 本发明的杀菌剂组合物的使用方法简单，在植物病害萌发之前或萌发之后，向作 物及作物生长的场所按常规方法施用，如拌土、喷雾、喷射、浇注等，其施用量根据气候条件 或作物状态而定，一般情况下每亩施用10_5000g，稀释成10_400mg/L(优选为100-300mg/L) 施用。稀释剂优选为水。
[0062] 本发明的杀菌剂组合物，其杀菌效果通常与外界因素如气候有关，但通过使用适 当的剂型可以减缓气候的影响。
[0063] 以下通过具体的实施例对本发明进行进一步的说明，但本发明并不仅限制下述实 施例。
[0064] 以下制备例中，所有制剂配比中百分含量均为重量百分比。
[0065] 以下测试例和制备例中，式（I)所示化合物按照前述的合成路线（1)进行合成，其 具体合成方法如下。
[0066] (1)化合物2的合成
[0067] 将1.01g(10mmol)3-巯基-1，2,4-三氮唑（化合物1)溶于511^二氯甲烷中，加入 0 · 79g(10mmol)重蒸吡啶。冰水浴搅拌条件下，逐滴缓慢滴加0 · 88g(5mmol)苯磺酰氯，lh滴 加完毕。移去冰水浴，室温下搅拌16h。蒸去二氯甲烷，剩余物在机械搅拌条件下加入5mL水 和3mL乙酸乙酯，反应lh。过滤，滤渣分别用20mL水和20mL乙酸乙酯洗涤。在60-70°C真空条 件下干燥，得到〇. 92g化合物2，产率为92 %。
[0068] (2)化合物3的合成
[0069] 将0 · 6g(lmmo 1)化合物1和15mLN，N-二甲基甲酰胺(DMF)、0 · 828g碳酸钾搅拌混合， 加热至30°C。控制温度在28-32°C之间，逐滴滴加0.951g N，N-二甲基磺酰氯，2h滴加完毕， 继续反应6h，反应完成后，加入90mL 1，2_二氯乙烷，后倾入30mL 35%的盐酸和120mL水，并 保持温度在20°C到25°C之间。分离出有机相，包含1.119g化合物3,产率90%。
[0070] (3)化合物4的合成
[0071] 在10mL包含0.829g(2mmol)化合物3的1，2_二氯乙烷中，加入20mL水，冷却至0°C， 加入1 OmL乙酸，控制温度在15 °C到20 °C之间，3小时通入0.781g(llmmol)氯气，继续反应半 小时。反应完成后，溶液转移至分液漏斗，静置分液，有机相用30mL的水洗涤三次，蒸发溶剂 得到0.997g化合物4，产率91 %。
[0072] (4)目标化合物Y14078的合成
[0073] 将O.lmmol 1-溴-2-萘酚(化合物5)和0.2mmol NaH(纯度为60%)在干燥的乙二醇 二甲醚(DME)里搅拌lh，在冰浴条件下，缓慢滴加溶有0. lmmol化合物4的DME混合溶液，滴加 完毕，室温条件下进行反应。反应完全后，加入少量的水淬灭反应，二氯甲烷萃取，有机相用 无水硫酸钠干燥，即得到目标化合物Y14078。
[0074] 得到的Y14078为白色固体，Μ·ρ· 157-158°C JH 匪R(600MHz，DMS0-d6)S9.66(s， 1H) ,8.10(d,J = 8.0Hz,lH) ,7.99(d,J = 8.8Hz,lH) ,7.82(d,J = 8.8Hz,lH) ,7.77(d,J = 8.0Hz，lH)，7.72-7.62(m，2H)，2.96(s，6H) .13C 匪R(100MHz，DMS0-d6)Sl58.71，149.02， 142.55,133.32,129.81，129.52,128.34,128.30,127.90,127.53,120.90,113.86， 38 · 36 ·EI-MS :m/z = 460 · 08Anal · Calcd for Ci4Hi3BrN4〇5S2(461 · 95): C，36 · 45;H, 2 · 84 ;N, 12.15;S,13.90;Found:C,36.75;H,2.649;N,11.93;S,13.61·
[0075] 以下测试例和制备例中，式（II)所示化合物按照前述的合成路线(2)进行合成，其 具体合成方法如下。
[0076] (1)化合物8的合成
[0077] 氮气保护下，向装有5mL DMF的三颈瓶中加入1 .Ommol化合物7,1. lmmol化合物5， 1.5mmol K2C03，油浴（油浴温度60°C)反应8小时，TLC监测反应进程。反应结束后，将体系冷 却至室温，倒入冰水中，出现大量沉淀，静置分层后，过滤得到化合物8(1-硝基-4-苯氧基 苯)。
[0078] (2)化合物9的合成
[0079] 将5mmol化合物8溶解于25mL二氯甲烷中，加入10%Pd-C(加入Pd-C质量为加入的 化合物8的质量的15 % )，通入H2，TLC监测反应进程，反应时间通常为30分钟，反应结束后， 过滤，将滤液脱去溶剂得到粗产品，即得到化合物9( 1-胺基-4-苯氧基苯）。
[0080] (3)化合物10的合成
[0081 ]氮气保护下，将0.4臟〇1的化合物9溶于3!^的冰醋酸中，然后缓慢升温至50-55°(：， 当溶液澄清后，慢慢滴加3.5mL 2N的盐酸溶液，滴加完毕，在冰浴条件下加入2N的亚硝酸钠 溶液3mL，当反应混合液澄清后，加入38 %的氟硼酸溶液lmL，然后在80 °C的条件下反应4小 时。反应结束后，将体系冷却至室温，有大量的沉淀产生，将混合物过滤，在氮气保护的条件 下将滤渣溶于3mL的乙酸酐，然后升温至110°C，反应3h，将过量的乙酸酐减压除去，然后加 入4mL乙醇和lmL的45 %NaOH溶液，加热回流反应2小时，加入2N的盐酸调节pH=6左右，最后 乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，脱溶得到化合物10。
[0082] (4)化合物2的合成
[0083] 将1.01g(10mmol)3-巯基-1，2,4-三氮唑（化合物1)溶于511^二氯甲烷中，加入 0 · 79g(10mmol)重蒸吡啶。冰水浴搅拌条件下，逐滴缓慢滴加0 · 88g(5mmol)苯磺酰氯，lh滴 加完毕。移去冰水浴，室温下搅拌16h。蒸去二氯甲烷，剩余物在机械搅拌条件下加入5mL水 和3mL乙酸乙酯，反应lh。过滤，滤渣分别用20mL水和20mL乙酸乙酯洗涤。在60-70°C真空条 件下干燥，得到〇. 92g化合物2，产率为92 %。
[0084] (5)化合物3的合成
[0085] 将0.6g(lmmo 1)化合物1和15mL DMF、0.828g碳酸钾搅拌混合，加热至30°C。控制温 度在28-32°C之间，逐滴滴加0.95lg N，N-二甲基磺酰氯，2h滴加完毕，继续反应6h，反应完 成后，加入90mL 1，2-二氯乙烷，后倾入30mL 35 %的盐酸和120mL水，并保持温度在20°C到 25°C之间。分离出有机相，包含1.119g化合物3,产率90%。
[0086] (6)化合物4的合成
[0087] 在10mL包含0.829g(2mmol)化合物3的1，2_二氯乙烷中，加入20mL水，冷却至0°C， 加入1 OmL乙酸，控制温度在15 °C到20 °C之间，3小时通入0.781g(llmmol)氯气，继续反应半 小时。反应完成后，溶液转移至分液漏斗，静置分液，有机相用30mL的水洗涤三次