一种杀菌化合物、杀菌剂组合物和制剂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农用杀菌剂领域，具体地说，涉及具有杀菌活性的化合物、以所述化合 物为活性成分的杀菌剂组合物和制剂及其应用，特别是涉及一种用于防治黄瓜霜霉病和水 稻纹枯病的化合物、含有该化合物的杀菌组合物和制剂及其应用。
【背景技术】
[0002] 黄瓜霜霉病，俗称"跑马干"、"干叶子"，苗期成株都可受害，主要危害叶片和茎，卷 须及花梗受害较少。黄瓜霜霉病是保护地黄瓜栽培中发生最普遍、为害最严重的病害。病情 来势猛，发病重，传播快，如不及时防治，将给黄瓜造成毁灭性的损失。黄瓜霜霉病病原为鞭 毛菌亚门假霜霉属古巴假霜霉菌，该病菌的孢子囊靠气流和雨水传播。在温室中，人们的生 产活动是霜霉病的主要传染源。黄瓜霜霉病最适宜发病温度为16_24°C，低于10°C或高于28 °C，较难发病，低于5°C或高于30°C，基本不发病。适宜的发病湿度为85%以上，特别在叶片 有水膜时，最易受侵染发病。湿度低于70%，病菌孢子难以发芽侵染，低于60%，病菌孢子不 能产生。病菌在保护地内越冬，翌春传播。也可由南方随季风而传播来。夏季可通过气流、雨 水传播。在北方，黄瓜霜霉病是从温室传到大棚，又传到春季露地黄瓜上，再传到秋季露地 黄瓜上，最后又传回到温室黄瓜上。病菌为活体专性寄生真菌，种子不带菌，病菌主要靠气 流传播，从叶片气孔侵入。
[0003] 为了有效地防治黄瓜霜霉病，需要一种对黄瓜霜霉病防治效果显著的新的杀菌化 合物。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种对植物病害防治效果显著的新的杀菌化合物、含有该 杀菌化合物的杀菌剂组合物和制剂及其应用，特别是提供一种对黄瓜霜霉病防治效果显著 的新的杀菌化合物、含有该杀菌化合物的杀菌剂组合物和制剂及其应用。
[0005] 根据本发明的第一方面，本发明提供了一种杀菌化合物，其中，该杀菌化合物的结 构如式(I)或（II)所示，
[0006]
[0007]根据本发明的第二方面，本发明提供了一种杀菌剂组合物，其中，该杀菌剂组合物 的活性成分包括式(I)和/或式(II)所示结构的化合物，
[00081
ο
[0009] 根据本发明的第三方面，本发明提供了上述杀菌剂组合物在防治黄瓜霜霉病和/ 或水稻纹枯病中的应用。
[0010] 根据本发明的第四方面，本发明提供了一种由上述杀菌剂组合物所制备的制剂， 其中，所述制剂的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、可溶性液剂、水悬浮剂、悬乳剂、超低容量喷 雾剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、水面展膜油剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、干悬浮剂、可溶 性粉剂、可溶性粒剂、可乳化粉剂、可乳化颗粒剂、颗粒剂、固体微胶囊制剂、泡腾片剂、泡腾 颗粒剂、水漂浮分散颗粒剂或种衣剂。
[0011] 根据本发明的第四方面，本发明提供了上述制剂在防治黄瓜霜霉病和/或水稻纹 枯病中的应用。
[0012] 根据本发明提供的化合物，对植物病害防治效果显著，特别是本发明提供的化合 物对黄瓜霜霉病的防治效果显著。
[0013] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0014] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0015] 本发明提供的杀菌化合物的结构如式(I)或（II)所示，
[0016] . \1 、各 y 7
\ι 、备冬〇
[0017]本发明提供的杀菌剂组合物的活性成分包括式（I)和/或式（II)所示结构的化合 物，
[00181
>
[0019]本发明中式（I)所示化合物（以下也称为Y14078)可以采用如下合成路线（1)所示 的合成路线合成：
[0020]
s： - .灼錄.?
[0021] 合成路线（1)
[0022] 本发明中式（II)所示化合物（以下也称为Y14079)可以采用如下合成路线（2)所示 的合成路线合成：
[0023]
[0024] 合成路线（2)
[0025] 本发明的杀菌剂组合物中，所述活性成分在杀菌剂组合物中的含量可以在很大范 围内改变，具体地，该活性成分在组合物中的含量为1-95重量％，优选为5-80重量％，进一 步优选为30-60重量％。
[0026] 本发明的杀菌剂组合物中，除活性成分外，杀菌剂组合物通常还包括农药学上可 接受的表面活性剂和载体。
[0027] 上述表面活性剂可以为农药剂型领域所公知的各种表面活性剂，本发明优选为乳 化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种。
[0028] 除上述表面活性剂外的其它载体可以为农药剂型领域所公知的各种载体，包括各 种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类。具体地， 例如：白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻 质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉、锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽 糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与 无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。
[0029] 上述乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂，具体地，该乳化剂可以为 十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯 醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺、脂肪酰胺的环氧乙烷加成物、脂肪酸聚氧乙烯酯、 松香酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、 烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙 烯聚氧丙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0030] 上述分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂，具体地，该分散剂为丙烯 酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺 酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧 乙烯醚磷酸酯和对羟苯基木质素磺酸钠盐中的一种或多种。
[0031] 上述润湿剂可以为农药剂型领域所公知的各种润湿剂，具体地，该润湿剂可以为 十^烷基硫酸纳、仲烷基硫酸纳、十^烷基苯横酸纳、脂肪醇聚氧乙稀酿、烷基蔡横酸盐、烧 基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或多种。
[0032] 根据本发明的杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物还可以含有农药剂型领域所常用的 各种制剂用助剂，具体地，该制剂用助剂可以为溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护 剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂和粘结剂中的一种或多种。
[0033] 上述溶剂可以为农药剂型领域所公知的各种溶剂，具体地，该溶剂可以为有机溶 剂、植物油、矿物油、溶剂油和水中的一种或多种。
[0034] 其中，所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、N，N_二甲基癸 酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、三甲苯、四甲苯、二甲苯、甲苯、辛烷、庚烷、甲醇，异丙醇、正丁醇、 四氢糠醇、磷酸三丁酯、1，4_二氧六环和环己酮中的一种或多种。
[0035] 所述植物油包括甲基化植物油，松脂基植物油，松节油，环氧大豆油、大豆油、花生 油、菜籽油、蓖麻油、玉米油和松籽油中的一种或多种。
[0036] 所述矿物油包括液蜡、机油、煤油和润滑油中的一种或多种。
[0037] 同时，上述溶剂也可以作为助溶剂使用。
[0038] 上述防冻剂可以为农药剂型领域所公知的各种防冻剂，本发明优选为乙二醇、丙 二醇、甘油和尿素中的一种或多种。
[0039] 上述增稠剂可以为农药剂型领域所公知的各种增稠剂，具体地，该增稠剂可以为 黄原胶、聚乙稀醇、聚丙稀醇、聚乙二醇、白炭黑、娃藻土、高岭土、粘土、海藻酸钠、娃酸错 镁、硅酸铝钠、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素钠和有机膨润土中的一种或多种。
[0040] 上述囊材可以为农药剂型领域所公知的各种囊材，本发明优选为聚氨酯、聚脲和 脲醛树脂中的一种或多种。
[0041] 上述保护剂可以为农药剂型领域所公知的各种保护剂，本发明优选为聚乙烯醇 和/或聚乙二醇。
[0042] 上述消泡剂可以为农药剂型领域所公知的各种消泡剂，本发明优选为有机硅氧 烧、磷酸三丁酯和娃酮中的一种或多种。
[0043]上述稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷和醋酐中的一种或多种。
[0044] 上述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、1，2_苯并异噻唑啉-3-酮(简称BIT)、卡松和山 梨酸钾中的一种或多种。
[0045] 本发明还提供上述杀菌剂组合物在防治黄瓜霜霉病和/或水稻纹枯病中的应用。
[0046] 本发明还提供一种由上述杀菌剂组合物所制备的制剂，所述制剂的剂型为乳油、 水乳剂、微乳剂、可溶性液剂、水悬浮剂、悬乳剂、超低容量喷雾剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、 水面展膜油剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、干悬浮剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、可乳化 粉剂、可乳化颗粒剂、颗粒剂、固体微胶囊制剂、泡腾片剂、泡腾颗粒剂、水漂浮分散颗粒剂 或种衣剂。上述剂型均可由本领域的常规方法来制备。
[0047] 优选情况下，所述乳油制剂按重量百分数的组成为活性成分1~95%、助溶剂0~ 20%、乳化剂1~30%、溶剂补足至100%。
[0048] 上述乳油制剂的制备方法例如可以包括将各活性组分、溶剂、助溶剂及乳化剂混 合搅拌使其形成均匀透明油相，即可得到乳油制剂。
[0049] 优选情况下，所述水乳剂或微乳剂按重量百分数的组成为活性成分1~95%、